Редкоземельные элементы, амальгамы

РЗЭ, см. Редкоземельные злементы Редкоземельные элементы 4/431, 434, 1054,1055 1/1015 5/23. См. также Лантаноиды, отдельные химические элементы амальгамы 1/223 вольфраматы 1/823 2/583 галогениды 4/43 , 435, 437 1/949 [c.700]

АМАЛЬГАМА ЕВРОПИЯ Выделение европия из смесей редкоземельных элементов [c.66]

Описание методики отделения европия (в виде амальгамы) от сопутствующих редкоземельных элементов при- [c.66]

В практике иттербий, который тоже образует амальгаму, не принимают во внимание, так как его можно удалить на более ранней стадии разделения редкоземельных элементов [6]. Самарий не мещает, если электролиз остановить в момент, когда раствор становится нейтральным по лакмусу. [c.69]

Рис. 2. Прибор для концентрирования амальгамы редкоземельных элементов.

Редкоземельные элементы. Потенциостатические методы находят ограниченное применение для анализа редкоземельных элементов ввиду того, что в литературе имеется относительно мало данных об их потенциалах восстановления. Кроме того, для разных элементов эти потенциалы имеют близкие значения. Даже в 0,01 М растворе НС амальгамы лантанидов образуются на ртутных катодах, поддерживаемых при потенциале —1,2 а, при эффективности тока всего 0,1% [138]. Однако полярографические данные [95] доказывают, что некоторые процессы разделения могут быть осуществлены [c.62]

Европий, а возможно и иттербий, можйо качественно открыть, отделяя от сопутствующих редкоземельных элементов, таких, как туллий и лютеций, в амальгаме, которую он образует, когда раствор его ацетата в водном растворе трехзамещенного Цитрата калия встряхивают с амальгамой калия или подвергают электролизу с ртутным катодом. В присутствии самария, который также образует амальгаму, следует соблюдать известные предосторожности [c.627]

При электролизе на ртутном катоде прометий переходит в амальгаму при плотности тока выше 75 ма/см , однако его переход осуществляется после выделения основных количеств других редкоземельных элементов, способных восстанавливаться на ртутном катоде в этих условиях. Следует сказать, что прометий восстанавливается на ртутном катоде только в присутствии лантаноидов, имеющих в растворе устойчивую степень окисления - -2. На процесс электролиза оказывает влияние присутствие и природа комплексообразующих ионов, а также ионов щелочных металлов. [c.287]

Редкоземельные металлы в разной степени проявляют склонность к образованию амальгам. Наиболее легко можно получить амальгамы самария, европия и иттербия амальгамы лантана, церия, празеодима и неодима получают с большими трудностями у гадолиния и диспрозия способность к образованию амальгам выражена слабо. Эта особенность редких земель дала возможность разработать эффективные способы отделения редкоземельных элементов друг от друга. [c.114]

Амальгамы редкоземельных элементов сравнительно легко могут быть получены растворением каждого из них в ртути. Но этим методом не пользуются, так как редкоземельные металлы либо содержат различные примеси, либо представляют смесь металлов. Поэтому электролитический способ получения амальгам, когда в качестве исходных продуктов используют, например, тщательно очищенный хлорид того или иного редкоземельного элемента и чистую ртуть, следует считать наиболее подходящим. [c.114]

Свойство ртути давать амальгамы металлов используется для получения исключительно чистых металлов, для выделения и разделения редкоземельных элементов и т. д. [c.4]

Электролитическое отделение прометия без применения внешней ЭДС. Изучено выделение Ас и редкоземельных элементов на амальгаме лития из цитратных растворов при различных pH [249]. Данные, приведенные на рис. 91, показывают значительное различие в степени выделения Ас, 5т и других РЗЭ. Несмотря на небольшие различия в поведении Рт и найдены условия для их разделения извлечением насыщенной амальгамой лития из цитратных растворов [452]. Степень извлечения в значительной степени зависит от концентрации прометия и уменьшается с увеличением содержания [c.176]

Рис. 91. Электролитическое выделение редкоземельных элементов на амальгаме лития из ацетатных растворов в зависимости от pH раствора [249]

Цементация амальгамой натрия применяется также для разложения редкоземельных элементов друг от друга. Удалось, например, произвести отделение иттербия от соседних элементов. Разделение этих элементов основано на том, что лютеций и туллий при обработке их ацетатных растворов амальгамой натрия не дают амальгам, тогда как иттербий [c.171]

Хорошие аналитические результаты позволяют считать, что в дальнейшем цементация амальгамами из водных или органических сред будет уделом не только аналитической химии редкоземельных элементов, но также найдет применение в их металлургии для разделения и получения этих металлов в чистом виде. [c.172]

В уране после облучения его в реакторе усгановлено присутствие изотопов самария 5т [153], европия Ей [156], гадолиния 0с1 [159] и тербия ТЬ [161]. Облученная проба смешивалась с некоторым количеством перечисленных редкоземельных элементов в качестве носителя, после чего два первых элемента и нептуний Мр [239] экстрагировались амальгамой натрия из растворов ацетатов в уксусной кислоте. Экстракт разделялся хроматографическим методом в ионообменниках (Оо уех 56—Х4), в качестве вымываюш,ей жидкости применялась 4,25%-ная молочная кислота с рН=3,42 при 80 С. По этому же методу разделялись гадолиний и тербий. Окись гадолиния чистотой 95% можно экстрагировать из смеси редкоземельных элементов, пользуясь в качестве растворителя трибутилфосфатом и водным раствором НМОз [464]. [c.445]

Предварительное концентрирование металла в объем ртутного микроэлектрода обычно проводят при потенциале предельного тока восстановления исследуемого иона. Этим путем можно получить амальгамы металлов I и II групп периодической системы, редкоземельных элементов, а также таллия, индия, галлия, цинка, кадмия, свинца, висмута, алюминия, меди, серебра и золота (рис. 11.1). Однако щелочные металлы имеют столь отрицательные потенциалы восстановления, что их концентрирование из водных растворов практически невозможно. Как правило, эти металлы определяют в органических средах, например, в диметилформамиде на фоне четвертичных аммониевых солей. То же в значительной степени относится и к щелочноземельным металлам. Кроме того, из-за близости потенциалов окисления металлов I и II групп нельзя ожидать высокой селективности при огфеделении данных ионов. Поэтому метод ИВА практически не применяется для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.417]

Обменная реакция солей редкоземельных элементов с амальгамой наггрия идет и й водной среде. Неудачи прежних попыток получения редкоземельных амальгам объясняются их быстрым разложением в сильно кислой среде. Пря pH раствора в интервале 4—7 редкоземельные амальгамы вполне устойчивы. (Прим. ред.) [c.13]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]

Элюированием соляно11 кислотой при подходящих условиях можно добиться более или менее полного отделения различных актинидов друг от друга (рис, 15. 17). Предлагалось также применять элюирование соляной кислотой из катионита для аналитического разделения урана (VI) и железа (III) [55], а также урана и титана после предварительного восстановления их амальгамой цинка [123]. При отделении тория от редкоземельных элементов выгодно использовать его способность образовывать анионные комплексы в сульфатных растворах. Торий не поглощается катионитами из 0,75М H2SO4, тогда как редкоземельные элементы из такого раствора поглощаются полностью [125]. [c.334]

Некоторые исследователи пытались решить вопрос, в какой мере прометий может проявлять аномальную валентность. С помош,ью очень сильных окислителей, таких, как бромат калия и висмутат натрия, его пытались окислить до четырехвалентного состояния. Используя мош ные восстановите.ии — амальгаму натрия и металлический барий, ученые рассчитывали получить двухвалентный прометий. Однако практически добиться аномальных валентных состояний у элемента № 61 не удалось. Этот факт легко объяснить на основании периодической системы ионов редкоземельных элементов (см. стр. 101). В самом деле, Рш " расположен как раз в середине цериевой группы, имеет четное число 4/-электронов (четыре), и электронные структуры ионов лантана или гадолиния недостижимы для него в равной мере. Значит, химия прометия беднее , чем химия аномально валентных лантаноидов и вряд ли сколь-либо серьезно следует рассматривать возможность выделения его в будущем из смеси редкоземельных элементов методом, основанным на различии валентностей. [c.174]

Новгородов А. Ф., Халкин В. А., Ван Чуан-нэнь. Цементация амальгамой натрия микроколичеств радиоактивных изотопов редкоземельных элементов в состоянии, свободном от носителя, из ацетатных растворов.— Радиохимия, 1966, 8, № 3, 347—352. Библиогр. 18 назв. [c.203]

Механизм получения амальгам редкоземельных металлов электролизом ацетатноцитратных растворов при наличии в растворе соли щелочного металла долгое время оставался неясным. В. П. Шведов в своих работах, выполненных совместно с Фу И-Беем 85-88 доказал, что в процессе выделения редкоземельных элементов на ртутном катоде определяющее значение принадлежит щелочному металлу. С помощью радиоактивных изотопов авторы нашли, что редкоземельный металл входит в состав комплексных ионов при электролизе вначале образуется амальгама щелочного металла, который затем вытесняется из ртути редкоземельным элементом. [c.117]

Амальгамы различных металлов, включая и такие практически нерастворимые в ртути металлы, как железо, кобальт, никель, платина и др., могут быть получены при взаимодействии раствора соли данного металла со ртутью или с амальгамой другого металла В результате взаимодействия ионы более электроположительного металла, находящегося в растворе, приобретают электроны и переходят в ртуть, а ртуть или менее электроположительный металл, содержащийся в амальгаме, теряя электроны, переходит в раствор. Такой способ получения амальгам, являющийся частным случаем процесса цементации, нашел широкое применение в гидроэлектрометаллургии, при получении сверхчистых металлов, разделении радиоактивных и редкоземельных элементов, в аналитической и препаративной химии. [c.128]

Ртуть растворяет многие металлы, образуя растворы, которые называются амальгамами. Как видно из таблицы (см. Приложение 1), растворимость большинства металлов в ртути При комнатной температуре относительно невелика , но тем не менее амальгамы нашли большое применение в лабораторной практике и промышленности. Например, амальгамы широко применяются в аналитической химии э восстановительных реакций, используются для получения металлоорганических соединений, для получения и разделения редкоземельных элементов, для получения многих металлов высокой степены чистоты и т. д. [c.36]

ЛИШЬ теоретически. Плотность, рассчитанная на основании рентгеновских спектров, равна 7,26 г/см , температура плавления предполагается равной 1035° С. Прометий весьма электроположительный элемент. Результаты исследования химических свойств показали, что он ведет себя как редкоземельный элемент со степенью окисления + 3. Попытки выяснить, в какой мере прометий может проявлять аномальную валентность, дали отрицательные результаты. Такие сильные окислители, как КВгОз или внсмутат натрия, не окисляли прометий до четырехвалентг ного состояния, а амальгама натрия и металлический барий не восстанавливали его до двухвалентного состояния. Этот факт, вообще говоря, не является неожиданным, так как электронная конфигурация Рт + 5s весьма далека как от лантана, так и от гадолиния. [c.201]

В последнее время показана возможность выделения на ртутном катоде радиоактивных изотопов редкоземельных элементов, не пмэющих устойчивого двухвалентного состояния [78[. Было установлено, что в присутствии некоторых ксмплексообразующих веществ (лимонной, винной или молочной кислот) и понов лития возможно отделение членов церневой группы от элементов иттрие-вой группы. Например, Се и Рш полностью переходят в амальгаму лития, а остается в растворе. Кроме того, этим же методом может быть отделен от Ьа " и Се . Ртутный [c.39]