Созревание вискозы изменение вязкости

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения (рис. 11.5). Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.283]

Изменение вязкости вискоз при созревании [c.135]

Существует несколько объяснений необычного изменения вязкости при созревании. По мнению Роговина [23, с. 284], уменьшение вязкости вискозы объясняется частичной десольватацией растворенных молекул ксаитогената целлюлозы в результате понижения степени этерификации. Благодаря меньшему связыванию растворителя снижается вязкость раствора. Такое объяснение не подтверждается экспериментальными данными. Как видно из рис. 6.6 (кривая 3), в начальный период созревания, когда наблюдается наиболее сильное падение вязкости, концентрация свободного едкого натра в вискозе не только не возрастает, но, напротив, резко падает вследствие его превращения в побочные продукты. [c.136]

При созревании ацетата целлюлозы, как и при созревании вискозы (см. стр. 295), происходит постепенное изменение степени этерификации и соответственное изменение физико-химических свойств раствора. Если процесс частичного омыления протекает неравномерно (например, при повышенном содержании воды в омыляющей смеси), вязкость концентрированных растворов ацетата целлюлозы значительно повышается, что может привести кцх желатинизации. [c.336]

Рис. 89. Изменение вязкости вискозы в процессе созревания

Рис. 8. Изменение вязкости и числа частиц в процессе созревания вискозы.

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения, схематически представленные на рис. 89. [c.354]

Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.354]

Концентрация едкого натра. Содержание щелочи в вискозе также оказывает заметное влияние на изменение вязкости в процессе созревания (рис. 9.12). Как правило, начальная вязкость вискоз, приготовленных в одинаковых условиях, с увеличением концентрации щелочи падает. С повышением концентрации щелочи возрастание вязкости при созревании сильно замедляется и время, необходимое для застудневания вискозы, увеличивается. Заметно влияет концентрация щелочи и на коагуляционную способность вискозы. Участок кривой, соответствующий минимальной вязкости, [c.229]

Рис. 6.19. Изменение числа гель-частиц п (/) и вязкости (2) вискозы в процессе созревания.

Рис. 3.7. Изменение структурной вязкости вискозы при созревании 1-а=-1,0 2-а 0.6.

Все эти данные подтверждают мнение, высказанное Оствальдом, что явление прядомости связано с определенным коллоидно-химическим состоянием раствора. Прежде всего система должна обладать определенной вязкостью. Это необходимо, чтобы вообще в жидкости было сцепление и чтобы при вытягивании нити могло захватываться достаточное количество жидкости. Не имеет значения, каким образом достигается наиболее благоприятная для прядомости вязкость, изменением ли степени полимеризации, степени этерификации или зрелости вискозы. Можно сделать вывод, если учесть, что оптимальная прядомость может достигаться в зависимости от типа вискозы через различные периоды ее созревания. Приводя к одному знаменателю полученные результаты, можно сказать, что оптимальная прядомость достигается тогда, когда диспергированные в вискозе частицы благодаря ассоциации и агрегации достигают определенных размеров. [c.210]

Примеси. При рассмотрении свойств щелочной целлюлозы уже указывалось, что присутствие в ней различных примесей, например ионов поливалентных металлов, оказывает влияние на скорость предсозревания. При этом различные металлы проявляют себя по-разному. Например, кобальт, марганец, железо, цинк, никель, хром, кадмий ускоряют процесс деструкции щелочной целлюлозы. Влияние железа сказывается на начальной вязкости вискозы, так как наличие железа в щелочной целлюлозе увеличивает степень ее деструкции (рис. 9.14). При высоком содержании железа процесс созревания замедляется. Однако понижения степени полимеризации целлюлозы в вискозе при наличии в ней железа не происходит. Влияние меди сказывается иначе. На изменение степени полимеризации щелочной целлюлозы в процессе предсозревания медь оказывает едва заметное влияние, однако наличие ее в вискозе заметно увеличивает вязкость последней (рис. 9.15). [c.231]

Кривая, показанная на рис. 37, характеризует зависимость между созреванием и вязкостью и является типичной для вискозы. Изменение вязкости, вероятно, обусловливается диспергпровапием молекул ксантогената целлюлозы, изменениями, происходящими в легко разрушающихся агрегатах молекул, или уменьшением степени полимеризации, которое, по-видимому, мало отражается на вязкости техническоГг вискозы или на выделенной из нее целлюлозы (рис. 38), по крайней мере в разбавленных растворах вискозы в процессе созревания [244]. [c.285]

Вискозу далее подвергают созреванию — выдерживанию в течение определенного периода. При созревании в вискозе происходят химические и физико-химические процессы. Основная химическая реакция заключается в частичном омылении ксантогената, приводящем к понижению степени замещения. Это в свою очередь приводит к изменению вязкости вискозы. Вязкость сначала резко понижается, проходит через минимум, а затем медленно увеличивается. Одновременно по мере созревания понижается устойчивость вискозы к действию электроли- [c.134]

Созревание аискозы. Наиболее характерной особенностью вискозы, отличающей е от большинства других прядильных растворов из производных целлюлозы и из синтетических полимеров, является ее химическая и коллоидно-химическая нестабильность во времени (созревание). В процессе созревания вискозы наблк)-даётся постепенное уменьшение количества связанного с целлюлозой сероуглерода (т. е. степени этерефикации), изменение ее вязкости, уменьшение стойкости при обработке реактивами, вызывающими осаждение целлюлозы (так называемого индекса зрелости). [c.90]

Если созревание вискозы происходит при обычной (пониженной) температуре (12—14°С), степень полимеризации ксантогената целлюлозы не изменяется. Это необходимо учитывать при анализе причин изменения вязкости вискозы в процессе созревания. [c.283]

Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [c.285]

Изменение вязкости вискозы. В начале процесса созревания, т. е. тотчас после растворения ксантогената целлюлозы, вязкость вискозы понижается достигнув через 12 ч минимума, начинает постепенно повышаться и к концу процесса (через 12— [c.145]

Созревание вискозы. Как уже указывалось ранее, в процессе созревания вискозы вначале происходит диспергация частиц ксантогената, а затем их ассоциация и агрегация, что выражается в наличии минимума на кривой изменения вязкости. Можно было бы ожидать, что изменение числа частиц или их величины должно протекать симбатно с изменением вязкости, т. е. в момент достижения минимальной вязкости в вискозе должно быть минимальное число частиц и размер частиц также должен быть минимальным Однако фактически этого не наблюдается. Во время снижения вязкости не было обнаружено заметного уменьшения числа частиц. [c.192]

Изменение вязкости вискозы при созревании выражается кривой с крутым спадом в начале созревания и медленным подъемом. Через определенный промежуток времени кривая вновь резко поднимается. В этой области происходит быстрое превращение вискозы в гель (рис. 9.8). Резкое падение вязкости в начале процесса созревания объясняется продолжением растворения, что приводит к дополнительному диспергированию частиц. Как уже сообщалось, из пересульфидированных молекул (особенно аморфных участков целлюлозы) в вискозе выделяется свободный сероуглерод, который вступает в реакцию с недостаточно просульфидированными молекулами целлюлозы. Эти молекулы становятся более гидрофильными, набухают и переходят в раствор, что находит свое выражение в быстром снижении вязкости вискозы, которое прекращается, когда во всей системе устанавливается равновесное распределение ксантогенатных групп. [c.228]

Однако изменение вязкости вискозы не всегда совпадает с описанной картиной вследствие наличия других процессов ц частности, снижение вязкости вискозы может быть вызвано недостаточной степенью сульфидирования отдельных частиц ксантогената, которые перед растворением при определенных условиях в большей или меньшей степени набухают, что сни- >кает степень уменьшения вязкости вискозы. Медленное повышение вязкости вискозы, как это следует из второй части кривой, является результатом присущего системе внутримолекулярного броуновского движения, которое постоянно ведет к ассоциации макромолекул. Повышение вязкости также связано с постепенным отщеплением тиокарбоновых групп. Все это ведет к образованию агрегированных частиц зз-зэ ц результате чего начинается резкое увеличение вязкости. Как показали работы Лоттермозера и Вультша а также Банделя изменение вязкости вискозы во время созревания зависит от целого ряда факторов, которые будут рассмотрены ниже. [c.228]

Степень этерификации и концентрация целлюлозы. Влияние степенй замещения на изменение вязкости вискозы проявляется только в конечный период созревания (рис. 9.10). Интересно, что различие между кривыми изменения вязкости вискозы, полученными при применении для ксантогенирования сероуглерода в количестве 40—50%, по сравнению с кривыми для обычного количества сероуглерода очень мало. С увеличением концентрации целлюлозы в вискозе вязкость неуклонно возрастает. Соответственно этому с увеличением концентрации целлюлозы сокращается время до полной коагуляции вискозы (рис. 9.11). [c.229]

Рис. 9.11. Изменение вязкости вискозы при созревании в зависимости от содержания целлюлозы (по Лоттермозеру и Вультшу)

Температура. Повышение температуры снижает вязкость вискозы, а такжз существенно ускоряет процесс отщепления тиокарбоновых групп, в результате чего происходит агрегация макромолекул и увеличивается вязкость вискозы. При температуре созревания 15, 25 и 35° С различий по вязкости практически не наблюдается. Однако при температурах созревания выше 40° С в вискозе появляются необратимые изменения механизм которых еще не ясен. Такое изменение вязкости было бы очень желательно, так как при получении высокопрочного корда для понижения вязкости вискозу перед формованием нагревают непосредственно перед фильерой. [c.231]

Уменьшение степени замещения ксантогената целлюлозы (отщепление фупп соли -O SSNa) приводит к изменению физико-химических свойств вискозы увеличению ее вязкости и понижению устойчивости к действию коагулянтов - электролитов. Вязкость вискозы в процессе созревания изменяется по характерной кривой (см. рис. 22.1, б). При рассмотрении этой кривой необходимо иметь в виду, что вискоза представляет собой концентрированный, по-видимому, коллоидный раствор ксантогената целлюлозы. Поэтому свойства вискозы отличаются от свойств истинных разбавленных растворов полимеров. Вискоза - структурирован- [c.591]

В начале процесса созревания (участок кривой АВ) вязкость вискозы резко уменьшается. Это обусловлено уменьшением степени структурирования и степени агрегации частиц (сохраняющихся остатков элементов надмолекулярной структуры), десольватацией (дегидратацией) растворенных частиц вследствие снижения степени замещения ксантогената, а также изменением формы частиц (уменьшением степени их асимметрии вследствие частичного удаления ионизирующихся групп соли), поскольку ксантогенат целлюлозы является полиэлектролитом. После достижения минимального значения вязкости (точка В) степень замещения продолжает уменьшаться, процесс десольватации поэтому продолжается, но вязкость медленно возрастает. Это обусловлено снижением растворимости ксантогената, что приводит к агрегации частиц и увеличению степени структурирования раствора (участок ВС). В определенный момент кривая вязкости круто поднимается вверх (участок СО), что указывает на приближение начала гелеобразования (точка О). У геля уже отсутствует текучесть и сетчатая структура геля в отличие от концентрированного раствора устойчива. При дальнейшем выдерживании образовавшегося геля про- [c.592]

При изложении в курсе основных теоретических в. про-сов важнейшее значение и.меет правильный методологический подход к их анализу. Правильное пони.мание сущности таких явлений, как изменение физико-химических свойств вискозы при созревании, влияние добавок на растворимость ацетилцеллюлозы и других полимеров и на вязкость их растворов, влияние концентрации щелочи на набухание и раствори.мость целлюлозы. влияние различных факторов на полимеризацию капролактама и т. д., может быть достигнуто только при рассмотрении этих явлений во всей их сложности и противоречивости, как результата одновременного влияния ряда факторов, действующих иногда в противоположных направлениях. В книге сделана попытка освещения основных вопросов, исходя из этого положения. Дальнейшая работа в указанном направлении имеет первостепенное значение и является повседневной задачей всего коллект] за работников кафедр те.чноло-гии химических волокон втузов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология