Вискоза созревание Созревание вискозы

Наличие добавок в вискозе. Скорость созревания вискозы зависит также от содержания добавок, повышающих или понижающих скорость химических и физико-химических процессов и тем самым изменяющих ее стабильность. Все рекомендуемые добавки могут быть подразделены на две группы замедляющие и ускоряющие химические процессы при созревании. [c.291]

С. второго типа часто образуются из р-ров белковых в-в, при осаждении полимеров в ходе их переработки в изделия (напр., в хим. волокна, в частности при созревании вискозы), из водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы. При этом фазовый распад связан с изменением активности р-рителя вследствие введения нерастворителя шш резкого изменения т-ры. [c.448]

Для получения так называемой созревшей вискозы раствор ксантогената очищают от различных механических примесей на рамных фильтр-прессах и выдерживают определенное время (24— 60 ч, процесс созревания вискозы) при установленной постоянной температуре (14—17°С). Во время созревания происходит изменение химических и коллоидных свойств вискозы, раствор становится менее вязким, уменьшается стабильность и увеличивается способность к коагуляции. В результате частичного омыления ксантогената понижается степень этерификации целлюлозы. Пузырьки воздуха, попавшие в растор, медленно выделяются из него происходит обезвоздушивание. Обычно вискоза содержит целлюлозы 6— 9%, едкого натра 6—7,5%, серы 2,2— 2,3% и воды 80—83%. После фильтрации и обезвоздушивания подготовленный прозрачный желтоватый раствор ксантогената подается сжатым воздухом или при помощи зубчатого насоса в прядильный цех на процесс формования (прядения) волокна. Зубчатый насос, забирая определенное количество вискозы, продавливает ее через фильтр. Затем вискоза при 45— [c.210]

При последующем затем отжиме щелочной целлюлозы до тройного веса часть растворившихся гемицеллюлоз уходит с отжимным щелоком. Однако двойной объем щелока, наиболее богатого растворенными гемицеллюлозами, остается в алкалицеллюлозе, переходит Б вискозу и, далее, в волокно. Было показано [82], что при переработке в производственных условиях еловой сульфитной вискозной целлюлозы, содержавшей 3,57о ксилана и 8% маннана, в алкалицеллюлозе (в пересчете на целлюлозу) содержалось 2,0% пентозанов и 2,5% маннана. Это количество гемицеллюлоз при созревании алкалицеллюлозы несколько уменьшалось (до 1,7% ксилана и 2,4% маннана). При созревании вискозы и, особенно, при фильтрации содержание пентозанов в целлюлозе также несколько снижалось. [c.395]

Получение и созревание вискозы. Ксантогенат целлюлозы растворяют Б разбавленном (примерно 4...6%-м) растворе гидроксида натрия для получения вискозы заданного состава в зависимости от назначения конечной продукции. [c.590]

Полученную вискозу подвергают созреванию - подготовке к проведению формования волокна. Созревание - специфический процесс, [c.590]

Химические процессы при созревании вискозы [c.130]

Изменение содержания побочных продуктов во время созревания вискозы определяется тремя факторами [c.134]

Рис. 6.4. Дифференциальные кривые распределения ксаитогената по степени этерификации до созревания 1 и после созревания вискозы (2).

Рис. 6.9. Зависимость времени достижения минимальной вязкости Тмин от температуры созревания вискозы.

Технологическая схема, составленная с учетом изложенных соображений, представлена на рис. 6.34. Вискоза из растворителя поступает через трубопровод 1 к теплообменнику 2, где происходит нагрев до температуры 26—40°С. Нагретая вискоза обезвоз-душивается в режиме кипения в эвакуаторе 3 и через барометрическую трубу поступает в гомогенизатор 5. Гомогенизатор имеет емкость, необходимую для полного созревания вискозы. Далее с помощью насоса 6 вискоза подается в фильтр с намывным слоем 7. Первые порции фильтрата, содержащие воздух и загрязнения из фильеры, по трубопроводу 8 возвращаются в эвакуатор. После вытеснения воздуха из намывного фильтра вискоза насосом 9 подается на вторую фильтрацию в фильтр-пресс 10. Здесь после подключения перезаряженного фильтра первоначальный фильтрат по трубопроводу 8 возвращается в эвакуатор, а после вытеснения воздуха отфильтрованная вискоза через трубопровод И поступает на формование. [c.163]

Рис. 6,5. Зависимость логарифма концентрации тритиокарбоната от продолжительности и созревания вискозы.

Изменение вязкости вискоз при созревании [c.135]

Вязкость вискозы при созревании не остается постоянной. Она сначала падает, достигает некоторого минимума, затем возрастает (вначале медленно, а к концу созревания — быстро) и в конеч- [c.135]

Рис. 6.7. Зависимость вязкости т) (1) степени структурирования (2) и энергии активации вязкого течения Е (3) от продолжительности созревания вискозы, применяемой для производства текстильной нити.

Оба метода отражают усредненную устойчивость вискозы к осаждению, тогда как фракции с разной СП обладают различной устойчивостью. Сделаны попытки с помощью нефелометрического титрования дать более точную характеристику зрелости, в частности получить кривые распределения фракций ксаитогената по зрелости [29]. Было установлено [30], что при созревании вискозы становятся более равномерными по индексу устойчивости. [c.139]

Рис. 6.11. Зависимость индекса устойчивости по N 401 (10%-ный раствор) от продолжительности созревания вискозы при различных те.мпературах

Вискозное волокно производят периодическим (в том числе в одном аппарате) и непрерывным (за исключением операции ксантогенирования) способами. Технологический процесс включает следующие основные операции 1) подготовку исходной целлюлозы к мерсеризации, заключающуюся в кондиционировании по влажности 2) мерсеризацию с получением щелочной целлюлозы 3) отжим избыточного раствора гидроксида натрия 4) измельчение щелочной целлюлозы 5) предсозревание щелочной целлюлозы 6) ксантогенирование щелочной целлюлозы 7) растворение ксантогената целлюлозы с получением вискозы 8) созревание вискозы 9) фильтрование вискозы и удаление из нее воздуха 10) формование волокна 11) промывка, отделка волокна и другие операции текстильного производства. [c.587]

Об изменении прозрачности вискозы при созревании имеются противоречивые данные. Трайбер утверждает [35], что она зависит в основном от содержания смол в исходной целлюлозе. По-видимому, это справедливо только для лабораторных условий. В производстве даже при применении высококачественного сырья и осуществлении мероприятий по антикоррозионной защите оборудования всегда происходит резкое снижение прозрачности вискозы при созревании вследствие попадания в нее железа. Это подтверждается экспериментальными данными [51], которые представлены на рис. 6.20. Прозрачность вискозы падает с 350 до 140 мм, причем особенно сильное падение наблюдается в первые 10—20 ч созревания. [c.147]

Более широкое применение нашли замедлите.ти созревания вискозы, которые оказались особенно полезными в летнее время, когда в производственных условиях бывает трудно поддерживать низкую температуру (15—16°С), необходимую для созревания вискозы в течение заданного времени. Среди различных замедлителей созревания вискозы наибольшее значение приобрел NaaSOa. [c.92]

Во время созревания вискозу фильтруют, так как продукт,, поступающий из растворителей, сильно загрязнен и должен быть тщательно очищен. Нельзя допускать, чтобы вискоза содержала набухшие кусочки ксантогената, нерастворимые минеральные соли и другие загрязнения, которые затрудняют фильтрацию вискозы и засоряют отверстия фильер. [c.153]

Содержащаяся в сточных водах вискоза является ксантоге-натом целлюлозы, образованным действием сероуглерода на щелочную целлюлозу. В состав вискозы входит целый ряд сернистых соединений, полученных в результате реакций между сероуглеродом и свободной щелочью, всегда имеющихся в вискозном растворе в небол эшом избытке и, кроме того, выделяющихся при частичном гидролизе ксантогената в процессе созревания вискозы [c.123]

R результате изменения химического состава кса т находящегося в растворе ш,ел( чи, лопижается стойкость к действию коагулирующих реагентов, применяемых ири вании полокна. Весь комплекс. химических и фнзико-хим и.змсиеции, протекающих при выдерживании прядильне тпора, называется созреванием вискозы. [c.100]

В ходе созревания на участке ВС параллельно с повышением вязкости понижается устойчивость вискозы к действию электролитов, т.е. увеличивается зрелость вискозы, влияющая на последующий процесс формования. В производственной практике процесс созревания прерывают и направляют вискозу на формование, когда значение у ксантогената достигает 30...35. Перед формованием волокна вискозу фильтруют. Фильтруемость вискозы - один из основных показателей качества, характеризует реакционную способность вискозной целлюлозы. Из вискозы обязательно удаляют воздух выдерживанием под вакуумом. [c.593]

Полученную растворением ксантогената в щелочи вискозу подвергают созреванию в течение нескольких суток. При созревании снижается степень замещения, но ксантогенатные группы распределяются по цепи более равномерно [12, 170]. Отщепление ксантогенатных групп — реакция первого порядка, причем отщепление от 2-го и 3-го положений идет быстрее, чем от 6-го атома С [10, 135]. Часть освободившегося СЗа снова связывается, но уже преимущественно у 6-го атома С. Пониженную способность к ре-ксантогенированию гидроксильных групп у 2-го и 3-го атомов С объясняют повышенной способностью к протолизу этих свободных спиртовых групп [64 ]. Высокая стабильность ксантогенатных групп в 6-м положении подтверждается исследованиями модельных соединений методом ЯМР [71]. Скорость гидролиза ксантогената увеличивается при повышении температуры и уменьшается при понижении концентрации щелочи [59, 61, 162]. [c.387]

Ксантогенат целлюлозы после завершения процесса ксантогенирования растворяют в разбавленной щелочи. Получаемый при этом вязкий раствор называют вискозой. По-существу, начальная стадия растворения — смешение ксаитогената с растворительной щелочью — производится в ксантогенаторах, и в растворители поступает суспензия ксаитогената в щелочи. При растворении осуществляется сложный комплекс процессов сольватация ксантогенатных групп молекулами растворителя, доксантогенирование, переэтерификация и окончательное разрушение кристаллической решетки природной целлюлозы, молекулярная и конвективная диффузия растворителя и полимера. Для ускорения массообмена и интенсификации разрушения природной структуры процесс проводят при интенсивном перемешивании, т. е. в условиях больших градиентов скоростей и высоких напряжений сдвига. Во время растворения продолжаются рассмотренные выше химические реакции. В связи с резким изменением свойств среды (понижение концентрации NaOH с 15—17 до 5—7%) существенно изменяется соотношение их скоростей. За счет растворения появляются свободные гидроксильные группы, ранее связанные в кристаллических участках, что инициирует процесс переэтерификации. Химические реакции вследствие кратковременности растворения и низкой температуры процесса не определяют течения процесса. Они будут рассмотрены в следующем разделе при описании процесса созревания вискозы. Определяющим при растворении является энергетическое взаимодействие растворителя с полимером и последующее выравнивание концентраций растворителя и полимера в системе. [c.105]

Рис. 6.2. Изменение степени этерификации ксаитогената у при созревании вискозы при разном содержании свободного NaOH (%)

Экспериментальное подтверждение процесса переэтерификации и уменьшения химической гетерогенности ксантоге-ната впервые было приведено в работах [8, 9]. Ксантогенат, полученный при сухом и мокром ксантогенировании, превращали в диэтилацетамидное производное сразу после растворения и 16-часового созревания вискозы. Затем производное растворяли в этиленхлоргидрине и подвергали дробному фракционированию. В полном соответствии с более ранними данными [10] ксантогенат сразу после растворения имел значительную химическую неравномерность. При среднем значении = 45,2 в крайних фракциях степень этерификации изменялась до 40,1 и 53,8. После созревания среднее значение у снизилось до 37,3, при колебаниях у отдельных фракций 36,5—37,2. [c.133]

Для проверки влияния процесса переэтерификации на ход кривой созревания в вискозу добавляли ионообменную смолу, способную связывать выделяющийся свободный S2, т. е. выводить его из сферы реакции и тем самым замедлять или полностью прерывать процесс переэтерификации [12]. Полученные данные приведены на рис. 6.12. При созревании без добавки смолы индекс по NH4 I изменяется экстремально (кривая 1). Введение добавки смолы (кривая 2) приводит к исчезновению максимума, и с самого начала созревания наблюдается снижение индекса устойчивости вискозы. Следовательно, можно считать доказанным, что первоначальное возрастание устойчивости вискозных растворов к коагуляции связано в основном с процессом переэтерификации и сопутствующими ему физико-химическими изменениями. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология