Другие прядильные растворы из целлюлозы

Растворителями лигносульфокислоты служат вода, водные растворы H2SO4, НС1, диметилсульфоксид, глицерин растворителями щелочного лигнина — водные растворы NaOH практически могут применяться наиболее доступные из перечисленных растворителей. Описаны два способа приготовления прядильных растворов. По одному из них в состав прядильного раствора входит лигнин и растворитель, по другому — в прядильный раствор добавляют волокнообразующие полимеры (ПВС, ПАН, ксантогенат целлюлозы). Вероятно, чистые растворы лигнина не обладают удовлетворительными волокнообразующими свойствами, поэтому в них вводят полимеры. В патенте [31] отмечается возможность формования волокна из расплава щелочного лигнина в инертной среде, но практически реализация этого способа сомнительна. [c.258]

Помимо вискозы возможно применение других прядильных растворов. В растворы на основе эфиров целлюлозы, в частности аце- [c.337]

Другие прядильные растворы из целлюлозы [c.104]

Фильтруемость вискозы, так же как и других прядильных растворов, является одним из основных показателей, характеризующих реакционную способность целлюлозы и правильность проведения отдельных стадий технологического процесса. [c.293]

Подготовка медноаммиачного прядильного раствора целлюлозы к формованию волокна включает те же операции, которые применяются и для других прядильных растворов смешивание, многократную фильтрацию и удаление пузырьков воздуха (обезвоздушивание). .. [c.445]

Поскольку в обычных условиях снижение концентрации целлюлозы в растворе является экономически неоправданным, на производстве стремятся по возможности повысить содержание целлюлозы и, как уже отмечалось, снизить содержание едкого натра в вискозе для получения дешевых вискоз. Для уменьшения вязкости прядильного раствора целлюлозу подвергают частичной деполимеризации. Вопрос заключается лишь в том, до какой глубины вести деполимеризацию целлюлозы, чтобы это не сказалось ца прочностных и других физико-механических показателях волокна. [c.126]

При производстве вискозных волокон применяют прядильные растворы с содержанием целлюлозы 9,0—9,5%) и шелочи 6,0— 6,5%. Количество сероуглерода при ксантогенировании снижают до 32—34%. Вязкость вискозы составляет 4,4—5,6 Па-с. Предпринимаются попытки дальнейшего удешевления состава вискоз. Дополнительное снижение содержания щелочи и сероуглерода нецелесообразно, так как ниже указанных пределов наблюдается значительное ухудшение качества вискоз, что приводит к затруднениям при фильтрации и повышенной обрывности при формовании. С другой стороны, увеличение содержания целлюлозы без повышения вязкости, т. е. за счет снижения СП ниже 280—300, недопустимо из-за резкого ухудшения потребительских свойств волокон. Наиболее перспективным, по-видимому, будет переход на высоковязкие вискозы с содержанием целлюлозы 11—12%, и вязкостью 31—38 Па-с. В этом случае при сохранении СП на существующем уровне представится возможным уменьшить отношение щелочи к целлюлозе до 0,50—0,55. Правда, переход на высоковязкие вискозы потребует усиления мощности приводов раство- [c.279]

Медноаммиачный способ отличается от вискозного тем, что для приготовления прядильного раствора, т. е. для растворения целлюлозы, применяется другой растворитель, а именно аммиач- [c.79]

Получение прядильного раствора. Древесная или хлопковая целлюлоза в виде белых листов картона обрабатывается 18-процентным водным раствором едкого натра, при этом образуется новое химическое соединение — щелочная целлюлоза-1 (алкали-целлюлоза). Такой процесс обработки целлюлозы называется мерсеризацией, являющейся одной из основных стадий в производстве вискозного волокна. Благодаря разрушению части водородных связей мерсеризация способствует повышению реакционной способности целлюлозы. Процесс щелочной обработки связан с набуханием целлюлозы, абсорбции ею щелочи, удалением из нее гемицеллюлоз и других примесей. При мерсеризации образуется менее плотная и более аморфная, т. е. менее ориентированная целлюлоза. Она более гигроскопична, лучше окрашивается и образует блестящие волокна. [c.303]

Реакционная способность. Этот показатель характеризует способность целлюлозы переходить в раствор. Чем выше реакционная способность, т. е. чем меньше осталось в целлюлозе первоначальных биоструктур ных образований или других трудно растворяющихся элементов, тем лучше фильтруется полученный прядильный раствор, меньше содержание в нем гель-частиц и, по-видимому, лучше качество получаемых волокон. [c.31]

Молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение. Средний молекулярный вес целлюлозы, применяемой для производства химических волокон, определяется тем, насколько он снижается в процессе ее переработки (при получении прядильного раствора и во время формования волокна). В производстве степень полимеризации целлюлозы определяют по вязкости 1%-ного медноаммиачного или другого раствора целлюлозы или рассчитывают по эмпирическим уравнениям. [c.32]

По своим свойствам медноаммиачный прядильный раствор значительно отличается от вискозного.- В частности, первый из них химически стабилен и в отсутствие кислорода воздуха и окислителей не изменяется во времени. В то же время медноаммиачные прядильные растворы, так же как и большинство других растворов целлюлозы, легко окисляются, так как целлюлоза, особенно в щелочной среде, подвержена окислению. [c.100]

Принцип, положенный в основу производства нитрошелка, заключающийся в приготовлении прядильного раствора, формовании волокна (продавливание раствора через узкие отверстия фильеры, превращение струек раствора в волокна), отделке и кручении нити, сохранился до настоящего времени при выработке искусственных и некоторых типов синтетических волокон. Однако производство этого волокна широкого развития не получило. Легкая воспламеняемость и горючесть нитратов целлюлозы и обусловленная этим необходимость омыления сформованного волокна, связанная с большими расходами химических реагентов, высокая стоимость растворителей и неполная их регенерация, несовершенство технологического процесса, а также сравнительно невысокое качество получаемого волокна явились причиной того, что нитрошелк не смог конкурировать с другими видами искусственных целлюлозных волокон, появившихся к концу XIX в. В различных странах было построено лишь несколько заводов нитрошелка, которые к 30-м годам текущего столетия постепенно прекратили работу. [c.18]

Применение фильтрпрессов для фильтрации прядильных растворов ацетатов целлюлозы, так же как и прядильных растворов других волокнообразующих полимеров, как уже указывалось выше (см. разд. 2.1.5), недостаточно эффективно. Недостатки фильтрации на фильтрпрессах проявляются для прядильных растворов ацетатов целлюлозы в еще большей степени, чем при фильтрации вискозы и медноаммиачных растворов. Регенерация ткани,- снятой с фильтрпрессов, и очистка ее от вязкого слоя налипшего ацетата целлюлозы сопряжены с большими трудностями. Поэтому, как правило, фильтровальные материалы, снятые с фильтрпрессов, при производстве ацетатных волокон не регенерируют, а сжигают. Следовательно, использование новых прогрессивных методов очистки прядильных растворов, получающих широкое применение при фильтрации вискозы (намывные фильтры, керамиковые фильтры), приобретает для фильтрации ацетатных растворов особое значение. [c.479]

Применять ткани целесообразно только в тех случаях, когда их можно многократно использовать, т. е. когда загрязненная ткань легко очищается (отмывается) от примесей и остатков прядильного раствора. Это в известной степени выполняется при фильтрации вискозы. При фильтрации растворов ацетатов целлюлозы или некоторых других полимеров в органических растворителях фильтровальные материалы не отмываются водой от остатков вязкого прядильного раствора, а следовательно, затрудняется их очистка и повторное использование. Поэтому для фильтрации таких растворов применяются дешевые материалы однократного использования— пористая бумага или другие тканые материалы. [c.52]

В отличие от другого сложного эфира целлюлозы—вторичного ацетата целлюлозы, являющегося исходным материалом для приготовления прядильного раствора при производстве ацетатных волокон, ксантогенат целлюлозы представляет собой только промежуточный продукт при производстве вискозного волокна. При формовании волокна ксантогенат полностью омыляется, и получаемое вискозное волокно состоит из регенерированной целлюлозы — гидратцеллюлозы. Это обстоятельство необходимо учитывать при установлении основных параметров процесса и, в частности, при определении количества сероуглерода для ксантогенирования. [c.243]

ДИЛЬНОМ растворе без увеличения его вязкости. Концентрация целлюлозы в прядильном растворе для формования штапельного волокна на ряде заводов повышена до 9—9,5% без увеличения вязкости раствора. Дальнейшее повышение концентрации целлюлозы в растворе за счет дополнительного снижения степени полимеризации целлюлозы (ниже 300) неприемлемо, так как при "этом уменьшается прочность и удлинение, а также ухудшаются другие ценные свойства получаемого волокна. [c.267]

Уменьшение содержания щелочи в вискозе в ряде случаев, в частности при производстве пленки, целесообразно. Однако при выборе наиболее рационального состава прядильного раствора необходимо в первую очередь повышать содержание целлюлозы в вискозе, так как наряду с уменьшением удельного расхода щелочи это мероприятие имеет и другие технико-экономические преимущества. [c.269]

Скорость взаимодействия гидроксильных групп макромолекул в реакциях этерификации и замещения, характеризующая реакционную способность Я), у различных препаратов одинакова (если не учитывать различия в реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в элементарном звене макромолекулы). В то же время реакционная способность в том смысле, как этот термин применяют в целлюлозной, в вискозной и других отраслях промышленности, получающих эфиры целлюлозы, может существенно различаться. В указанных отраслях промышленности под этим термином понимают различную растворимость эфиров целлюлозы (в частности, ксантогенатов целлюлозы), полученных в одних и тех же условиях, и различную фильтруемость концентрированных (прядильных) растворов. Например, было показано , что препараты ксантогенатов, полученные в одних и тех же условиях нз целлюлозы, обладающей различной величиной 7 , имели одинаковую степень этерификации (у), в то время как их растворимость, а соответственно и фильтруемость вискозы резко различались. Поэтому вместо реакционная способность целлюлозы правильнее говорить о растворимости образовавшихся эфиров целлюлозы или фильтруемости их концентрированных растворов. В дальнейшем изложении термин реакционная способность, который вошел в технические условия на вискозную целлюлозу, следует понимать с учетом сделанных замечаний. [c.216]

Созревание аискозы. Наиболее характерной особенностью вискозы, отличающей е от большинства других прядильных растворов из производных целлюлозы и из синтетических полимеров, является ее химическая и коллоидно-химическая нестабильность во времени (созревание). В процессе созревания вискозы наблк)-даётся постепенное уменьшение количества связанного с целлюлозой сероуглерода (т. е. степени этерефикации), изменение ее вязкости, уменьшение стойкости при обработке реактивами, вызывающими осаждение целлюлозы (так называемого индекса зрелости). [c.90]

Созреванием называется комплекс химических и физико-хими-ческих процессов, протекающих при выдерживании вискозы. Это — специфический процесс, не имеющий аналогии при приготовлении прядильных растворов из других природных или синтетических полимеров. В отличие от других эфиров целлюлозы ксантогенат целлюлозы недостаточно стабилен и в водных растворах постепенно омыляется. От момента окончания процесса растворения и до поступления вискозы на прядильную машину должно пройти известное время, определяемое, так же как и для других прядильных растворов, необходимостью проведения ряда повторных фильтраций и удаления пузырьков воздуха. В течение этого времени, составляющего обычно 18—30 ч, происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы, приводящий к понижению степени его этери- [c.278]

Основные операции при фильтрации и удалении воздуха из прядильных растворов ксантогената целлюлозы, а также аппа-,ратурное оформление этих стадий технологического процесса принципиально не отличаются от подготовки к формованию других прядильных растворов. Поэтому ограничимся лишь кратким изложением особенностей подготовки вискозы к формованию. [c.368]

Фильтруемость, прозрачность, прядомость раствора. Из этих показателей, определяющих пригодность ацетилцеллюлозы для получения из нее волокна, наибольшее значение имеют фильтруемость и прядомость растворов. Так же как для других прядильных растворов, хорошая фильтруемость растворов ацетилцеллюлозы — необходимое условие их нормальной переработки. Фильтруемость растворов определяется в основном полнотой растворения ацетилцеллюлозы в растворителях, применяемых для формования волокна. Наличие высоко- или низкоэтерифицированных продуктов, а также высокомолекулярных фракций, не полностью растворимых, а только набухающих (гелики) в растворителе, и непроацетилированных волокон целлюлозы значительно ухудшает фильтрацию концентрированных растворов и их переработку. [c.588]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с растворолс вы-сокополимера, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется ввиду того, что в растворах полимеров достижение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые, за исключением пересыщенных растворов, действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. При работе с разбавленными растворами высокоочищенных фракционированных (моподиснерсиых) полимеров действие перечисленных факторов ослабляется и состояние термодинамического равновесия легче достигается, поэтому в научной работе обычно необходимо специально обеспечивать эти условия. Однако при работе с концентрированными растворами, особенно в производственных условиях (резиновые клеи, прядильные растворы целлюлозы и ее эфиров, концентрированные растворы желатины и др.), следует учитывать, что такие растворы не находятся в состоянии термодинамического равновесия и могут достигать его лишь спустя длительное время. Тем не менее эти особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличает растворы высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем. Она означает также подчинение растворов высокомолекулярных веществ основному уравнению (XVIII, 1). [c.253]

По сухому способу волокно прядется из раствора полиакрилонитрила в смеси нитрометана с зтиленциангидрином или нитрогликолевой кислотой, а также из пасты полиакрилонитрила и безводного фтористого водорода температура воздуха в последнем случае равна 40° [304]. Путем смешения прядильных растворов полиакрилонитрила и производных целлюлозы или других полимеров получают смешанные волокна [305—308]. [c.448]

В аппаратах и емкостях для приготовления прядильного раствора может выделяться значительное количество сероуглерода, если на процесс ксантогенировагшя было подано завышенное количество его или после ксантогенирования не обеспечивался полный отсос паров из аппарата. В баках для созревания вискозы выделение сероуглерода бывает нри омылении ксантогената целлюлозы. Температурный режим в растворителях, смесителях и других аппаратах приготовления прядильного раствора поддерживается в пределах 5—16°С, т. е. находится в температурных пределах взрыва паров сероуглерода (от —50°С до +26°С). [c.107]

Следует иметь в виду, что в незавершенном производстве непосредственно (в отличие от целлюлозы) можно измерить и учесть только часть химикатов, например едкий натр на содовой станции в баках, в прессах, на диализе, в щелочной целлюлозе, в прядильном растворе серную кислоту на кислотной станции в аппаратах, в осадительной ванне сероуглерод в промежуточных баках (мерниках) до загрузки в ксантогепаторы. Другую часть химикатов, израсходованную на изготовление волокна, т. е. претерпевшую различные изменения и превратившуюся в другие соединения, нельзя измерить непосредственно в НЗП. [c.104]

Низкомолекулярные фракции целлюлозы частично удаляются в процессе получения вискозы или остаются в прядильном растворе при непосредственном (прямом) растворении целлюлозы. Эти фракции мало влияют на качество прядильного раствора, но значительно ухудшают качество готовых волокон. Поэтому для производства вискозных волокон можно пользоваться целлюлозой, содержащей небольшие количества низкомолекулярных фракций, а для производства медноаммиачногю и других колокон, получаемых прямым растворением целлюлозы, применение подобных целлюлоз нежелательно. [c.33]

Такие аппараты широко используются при растворении ксантогената целлюлозы и получении вискозы, а в последнее время начинают применяться при получении прядильных растворов ацетатов целлюлозы, полиакрилонитрила и других полимеров в органических растворителях. [c.50]

Уменьшение степени структурирования прядильного раствора представляет большой практический интерес, так как этим путем может быть повышена концентрация ксантогената целлюлозы в прядильном растворе без снижения степени полимеризации целлюлозы или увеличения вязкости раствора. Принципиально этот метод вполне осуществим, и в ряде случаев он нащел практическое применение для растворов других эфиров целлюлозы при соответствующем изменении состава растворителей. Возможность понижения вязкости концентрирован- ных, сильно структурированных прядильных растворов полиэлектролита— ксантогената целлюлозы в результате введения тех или иных добавок мало исследована, хотя осуществить это мероприятие, по-видимому, можно. [c.267]

Однако наличие 2п504 в прядильной ванне является необходимым, но недостаточным условием для эффективного использования модификаторов. Большое влияние, как уже отмечалось, на указанные процессы оказывают содержащиеся в вискозе тритиокарбонаты. Систематические исследования этого интересного явления проведены Митчелом с сотрудниками [16]. Для опытов они применяли так называемую белую вискозу, т. е. прядильный раствор, очищенный от тритиокарбонатов и других сернистых соеди-нений пропусканием его через иониты. К такому раствору, содер-жащему 3% циклогексиламина, добавляли различное количество Тритиокарбонатов и затем раствор поступал для формования волокна в ванне обычного состава. Влияние количества тритиокарбоната, добавленного в очищенную вискозу (содержащую 3% циклогексиламина), на скорость омыления ксантогената целлюлозы показано на рис. 12.4. Как видно из рис. 12.4, увеличение содержания тритиокарбоната в вискозе приводит к резкому замедлению процесса омыления ксантогената целлюлозы. [c.316]

Для получения прядильных растворов вторичных ацетатов в качестве растворителей могут быть использованы и другие реагенты, в частности этилацетат. Однако применение этого растворителя, который растворяет частично омыленный триацетат целлюлозы только с Y = 240—250, менее эффективно. [c.477]

Для удешевления процесса оч1истки прядильных растворов в последние годы при фильтрации растворов полимеров в органических растворителях для частичной замены хлопчатобумажных тканей стали применять пористые листы древесной целлюлозы, а также некоторые другие нетканые материалы. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология