Марка и Мейера мицеллярная

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

Наличие в целлюлозном волокне участков, различающихся по степени упорядоченности и ориентации макромолекул и по среднему расстоянию между макромолекулами, было в свое время положено в основу мицеллярной теории строения целлюлозы, которая имела широкое распространение в период 1925—1935 гг. Эта теория, наиболее четко сформулированная Марком и Мейером, исходила из предположения о существовании в волокне групп ассоциированных, параллельно расположенных макромолекул, пространственно ограниченных (отделенных поверхностью раздела) от других макромолекул. Такая группа молекул называлась мицеллой . Мицеллярная теория основывалась на следующих положениях [c.70]

Относительно строения коллоидных частиц высокомолекулярных соединений существовали различные точки зрения. Наибольшее значение для последующего развития химии высокомолекулярных соединений имели мицеллярная теория К- Мейера и Г. Марка и особенно мак-ромолекулярная теория Г. Штаудингера. [c.50]

В возникновении подобного взгляда немалую роль сыграла выдвинутая в 30-х годах XX в. Марком и Мейером мицеллярная теория растворов высокомолекулярных соединений. Согласно этой теории целлюлоза, например, построена из мицелл, состоящих из 40 — 50 цепей главных валентностей и прочно связанных межмолекулярными силами. Мицеллы переходят в раствор в неизменном виде благодаря тому, что молекулы растворителя, проникая между мицеллами, [c.362]

Одновременно с мицеллярной теорией Марка и Мейера появилась теория растворов высокомолекулярных соединении Штаудингера. [c.41]

Такие определения геометрических размеров мицелл были проведены Хеыстенбергом и Марком [3]. Как отмечает Марк [4], па основе всего имеющегося материала можно сказать, что мицеллы целлюлозы представляют собой удлиненные палочки длиной около 500 А и шириной около 50 А. Эти представления в строении целлюлозы и других высокомолекулярных веществ подверглись, однако, критике ряда ученых, доказывавших несоответствие данных представлений с опытным материалом. Так, например, в свете мицеллярпой теории Мейера и Марка нельзя было объяснить поведение высокомолекулярных соединений при набухании. Как отмечает Катц [5], исходя из данных представлений, остается неясным, посредством какого же механизма мицеллы удерживаются вместе при набухании, в то время как жидкость проникает между ними (посредством притяжения ее к поверхности мицелл), т. е. остается неясной природа особых межмицеллярных сил. В силу изложенного выше мицеллярная теория Мейера и Марка подверглась коренным изменениям, выран ающимся в ином представлении самой мицеллы. [c.29]

В 1925 г. Штаудингер 5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями, Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейером и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6]. [c.6]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

Еще 10—15 лет назад почти все исследователи считали, что целлюлоза имеет скрытокристаллическое строение и, следовательно, равновесной формой целлюлозы является кристаллическое строение. Необходимо, однако, снова отметить, что представление о строении целлюлозы как однофазной кристаллической системы, в соответствии с мицеллярной теорией Марка п Мейера, в настоящее время не разделяется почти ни одним исследователем (см. стр. 72) оно не может быть согласовано ни с представлением о сгибаемости макромолекул, ни с результатами исследований механических свойств целлюлозных материалов. [c.89]

По внешнему виду большинство высокополимерных веществ представляет собою твердые порошки или вещества, подобные каучуку. Созданная в начале 30-х годов нашего столетия Марком и Мейером мицеллярная теория, по которой все полимеры построены из мицелл-кристаллитов, как уже отмечалось, совершенно отвергнута. В настоящее время методами рентгенографического и электронографического структурного анализа установлено, что при комнатной температуре лишь очень немногие, с сравнительно небольшим молекулярным весом, полимеры (такие, как полиэтены и полиамиды) действительно обладают кристаллической решеткой подавляюшая же масса высокополимеров при комнатной температуре обладает не кристаллической, а жидкостной (аморфной) структурой. Это положение экспериментально и теоретически обосновано в работах В. А. Каргина с сотрудниками, которые также показали, что аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях—стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем—и ввели понятие о температурах фазовых переходов для этих состояний. [c.169]

Рис. 12. Схема мицеллярной структуры целлюлозы по Мейеру и Марку.

Некоторую промежуточную позицию занимали Мейер и Марк [11], которые еще в 1920-х годах, основываясь на данных рент-геноструктурпого анализа, приписывали целлюлозе и каучуку мицеллярную структуру, понимая под мицеллой кристаллические образования, состоящие из сравнительно длинных молекул (50— 150 структурных единиц), объединенных за счет сил межмолеку-лярного взаимодействия. [c.6]

Теория Марка и Мейера. Эта теория основывалась на нредставлейии о мицеллярном строении целлюлозы, о наличии в целлюлозе мицелл, обладающих реальной поверхностью раздела. [c.13]

В настоящее время мицеллярная теория в том виде, как она была сформулирована Марком и Мейером и изложена выше, представляет только исторический интерес. Основные положения этой теории, в частности положение о существовании поверхности раздела между мицеллами, представление о мицелле как об определенной кинетической единице, характеризующейся значением у, и т. д., были опровергнуты на основании экспериментальных данных. Эти положения не могут быть согласованы с изложенными выше созремен-ными представлениями о строении целлюлозы. Критика этой устаревшей теории, дальнейшее применение которой задерживало развитие химии и физико-химии целлюлозы и усовершенствование технологических процессов химической переработки целлюлозы, была дана советскими исследователями 9, [c.71]

В результате неточных интерпретаций рентгенограмм ряда натуральных полимеров Марком и Мейером была в свое время создана совершенно неправильная мицеллярная теория строения полимеров согласно которой все шлимеры построены из кристаллитов —мицелл. Следствием этого явилось возникновение мицеллярной теории растворов полимеров (стр. 40). [c.28]

Такому понимаиию природы растворов высокомолекулярных соединений способствовала выдвинутая Марком и Мейером в 1930 г. мицеллярная теория растворов высокомолекулярных веществ.. [c.40]

Согласно обычному коллоидно-химическому представлению мицелла является непрочным, неустойчивым образованием, так как энергетическая связь между отдельными мошекулами, входящими в соста(в мицеллы, относительно невелика. Поэтому уже незначительные энергетические воздействия, например нагревание в пределах невысоких температур, способны вызвать процесс дезагрегации мицеллярных систем. Растворы каучука, однако, не обнаруживают такой неустойчивости, если только их предохранять от химических воздействий. Чтобы обосновать большую прочность мицелл каучука, невозможность распада их на отдельные цепи главных валентностей, Мейер и Марк обращаются к правилу Дункеля об аддитивности молекулярных сил сцепления. Согласно этому правилу отдельные группы углеводородной цепи действуют как самостоятельные центры притяжения. Эне ргия притяжения, приходящаяся на одну метиленовую группу, составляет приблизительно 1 кал/мол, боковые и конечные метильные группы взаимодействуют с энергией, равной 1,8 кал /мол. Если цепь главных валентностей состоит из п изопентеновых групп, то энергия взаимодействия такой цепи с окружающими цепями при параллельном их расположении может быть рассчитана по следующей приближенной формуле [c.270]

Теория Марка и Мейера не объясняла происхождения внутри-мицеллярных сил, способных прочно удерживать даже в растворе 40—50 цепей главных валштностей, а также не объясняла, [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология