Щелочная алкоголиз

Поливиниловый опирт, получаемый щелочным алкоголизом, выпускается 8 марок по ГОСТ 10779—69 ПВС-5/2, ПВС-5/3, ПВС-6/4 и т. д., отличающихся вязкостью 4%-ного раствора (в сП) от 6—9 для ПВС-5/2 до 17—25 для ПВС-9/27. Содержание ацетатных групп от 0,8 ДО 27,0%. [c.175]

Переходный комплекс в случае щелочного алкоголиза обладает большей полярностью, чем и объясняется более высокая скорость этой реакции по сравнению с гидролизом и кислотным алкоголизом в одних и тех же средах (см. табл. 4.2). [c.76]

Метанол, используемый в промышленных условиях, всегда содержит небольшое количество воды [0,2—0,8% (масс.)], поэтому одновременно с реакцией щелочного алкоголиза происходит щелочной гидролиз ПВА (4.3) и метилацетата (4.8), Однако, как видно из табл. 4.2, энергия активации этих реакций значительно превышает энергию активации щелочного алкоголиза ПВА, что позволяет практически исключить расход катализатора на побочные реакции. [c.76]

Эффект автоускорения наблюдается при щелочном алкоголизе и гидролизе ПВА в спиртах и смесях спиртов и ацетона с водой. В то же время в водно-щелочной среде образуется сополимер ВС и ВА с неупорядоченной структурой. По мнению Саку-рада, отсутствие автокаталитического эффекта в водной среде вызвано трудностью адсорбции полимером щелочи из воды, по сравнению с адсорбцией из водно-ацетонового раствора. Авторы работ [77, 78] также считают, что снижение скорости щелочного гидролиза ПВА с повышением концентрации воды согласуется с сорбционной теорией автокатализа, так как вода сольватирует ион ОН и тем самым ухудшает его взаимодействие с гидроксильной группой звена ВС. [c.77]

Результаты исследования кинетики щелочного алкоголиза ПВА в смесях различных растворителей также не позволили установить какие-либо корреляции межДу конформацией макромолекул полимера и скоростью реакции омыления [83]. Вместе с тем природа растворителей, добавляемых в реакционную смесь, оказывает значительное влияние на структуру частично гидролизованного ПВА. [c.79]

Как видно из диаграммы растворимости, в зависимости от количества бензина, добавляемого в омыляющую ванну, реакция щелочного алкоголиза ПВА может начинаться в гомогенной или гетерогенной среде. При введении более 30% бензина от массы всей жидкой фазы в перемешиваемый метанольный раствор ПВА образуется неустойчивая эмульсия. Методом избирательного окрашивания несмешивающихся жидкостей определено, что непрерывной фазой является раствор полимера, а диспергированной — бензин. [c.85]

Сополимеры ВС с этиленом имеют наибольшее практическое значение. Они могут быть получены реакцией щелочного алкоголиза сополимеров ВА с этиленом в метаноле [92], щелочным [а. с. СССР 389108] и кислотным [а. с. СССР 355185] гидролизом водных дисперсий сополимеров. В- последнем случае гидролиз [c.90]

Щелочной алкоголиз латексных или суспензионных сополимеров проводится гетерогенным способом в смеси метанол — ацетон. Роль ацетона заключается в разрыхлении поверхности частиц, однако увеличение его содержания в смеси не должно сопровождаться агломерацией зерен сополимеров. При одинаковом содер- жании катализатора латексные сополимеры винилхлорида с ВА омыляются с большей скоростью, чем суспензионные. Очевидно, это связано с высокой дисперсностью латексных частиц, обеспечивающей их лучший контакт с омыляющим агентом. Реакция омыления звеньев ВА во всех случаях полностью не завершается и продукты гидролиза представляют собой тройные сополимеры винилхлорида, ВС и ВА. [c.91]

Напротив, акрилатные звенья гидролизуются сравнительно легко, поэтому сохранить неизменными часть звеньев акрилового сомономера удается лишь омылением сополимера при низких температурах [6, с. 77]. Сополимеры ВА с акриловой кислотой или ее эфиром, подвергнутые щелочному алкоголизу, образуют водорастворимые электролиты. Водные растворы сополимеров обладают большой вязкостью вследствие ассоциации ионизированных макромолекул, содержащих звенья соли акриловой кислоты. [c.92]

В СССР, как и за рубежом, ПВС получают в основном методом щелочного алкоголиза ПВА на установках периодического или непрерывного действия. Непрерывные процессы производства экономически более выгодны, так как позволяют создать полностью автоматизированные технологические линии с большой единичной мощностью. При этом достигается высокая производительность оборудования, снижается его металлоемкость, уве- личивается производительность труда обслуживающего персонала. [c.94]

Фирма Хехст (ФРГ) получает ПВС и сополимеры ВС и ВА непрерывным методом. Щелочной алкоголиз ПВА в среде метанола протекает без перемешивания на движущейся транспортной ленте [62]. В результате синерезиса выделяющегося из раствора геля жидкая фаза отделяется от полимера, который подвергается дроблению и поступает для промывки метанолом в вертикальные башни, куда подается и кислота с целью прекращения реакции омыления. [c.101]

ПВС, получаемый щелочным алкоголизом поливинилацетата, вьшускается по ГОСТ 10779—69 и техническим условиям (для специальных назначений). Требования, предъявляемые к ПВС различных марок, приведены на стр. 243 и 244. [c.243]

В промышленности используются методы щелочного и кислотного алкоголиза и гидролиза Наиболее экономичным и регулируемым способом является щелочной алкоголиз [c.172]

Поливиниловый спирт получают щелочным алкоголизом поливинилацетата, содержащего менее 1 % воды, по непрерывному методу, используя метиловый спирт в качестве растворителя. Степень алкоголиза обычно составляет 77—90%. Свойства поливинилового спирта зависят от содержания в полимере гидроксильных групп. Наиболее распространенные технические сорта содержат 1 —15% остаточных ацетатных групп. Перерабатывают его экструзией и литьем под давлением в качестве пластификаторов используют глицерин, этиленгликоль и др. Методом литья под давлением получают прокладки, уплотнения, а экструзией — гибкие шланги, стержни, пленки, листы и волокна. Волокна изготовляют также прядением из водного раствора. Изделия из поливинилового спирта обладают высокой прочностью при растяжении и раздире, хорошей стойкостью к износу и старению, газонепроницаемостью. [c.185]

В технике применяют главным образом кислотное омыление и каталитический щелочной алкоголиз. [c.297]

Получение поливинилового спирта щелочным алкоголизом поливинилацетата [c.344]

Полученные сополимеры анализировали на содержание винилацетатных звеньев методом щелочного алкоголиза точной навески продукта. Для расчета констант использовали данные но соно ш-меризации за 30 мин. Состав сополимера, принимаемый в последующих расчетах, был средним из трех опытов. Результаты опытов представлены в табл. 1. [c.397]

Ароматические соединения подвергаются гидролизу или щелочному алкоголизу. [c.104]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной метод), а также в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Поливиниловый спирт (ГОСТ 10779—64), получаемый щелочным алкоголизом поливинилацетата, выпускается следующих марок ПВС-1, ПВС-2, ПВС-3, ПВС-4 и ПВС-5. Эти марки должны удовлетворять следующим требованиям [c.200]

Б промышленности используется обычно щелочной алкоголиз растворов поливинилацетата в метаноле (лак), получаемых полимеризацией винилацетата в метаноле. Этот процесс можно осуществить периодически или непрерывно. [c.209]

Производство поливинилового спирта щелочным алкоголизом метанольного раствора поливинилацетата может быть и непрерывным, в этом случае алкоголиз осуществляется в специальных аппаратах, например в горизонтальном двухчервячном смесителе непрерывного действия. [c.212]

При щелочном алкоголизе нуклеофильной атаке алкокси-ионом (СНзО , С2Н5О ) подвергается атом углерода карбонильной группы. Щелочной катализатор способствует превращению молекулы спирта, представляющей собой слабую кислоту," в нуклеофильный анион [c.75]

При введении бензина в омыляющую ванну скорость реакции щелочного алкоголиза ПВА увеличивается (рис. 4.5), особенно после разделения раствора на две несмешивающиеся фазы. До тех пор, пока смесь остается гомогенной, ускорение реакции может быть вызвано уменьшением степени сольватации ацетатных групп ПВА метанолом в присутствии апротонного растворителя (см. раздел 4.2). С отделением бензинового слоя возрастает концентрация щелочного катализатора в растворе ПВА, так как NaOH нерастворим в бензине. Ускорение процесса омыления ПВА при добавлении бензина позволяет осуществить реакцию в присутствии небольших количеств катализатора. На рис. 4.6 показана кинетика щелочного алкоголиза ПВА при различных концентрациях NaOH. [c.86]

Подобные результаты могут быть получены и при добавлении других соединений, реагирующих с альдегидами с образованием стабильных продуктов. Например, щелочной алкоголиз ПВА предлагается проводить в присутствии небольших количеств ЫазСЮа, NaHB04, антимонилтартрата калия и др. [14, с. 113]. Продукты альдольной конденсации альдегидов удаляются из ПВС также промывкой полимера метанолом или смесью метанола и воды. При этом ПВС освобождается и бт ацетата натрия, который вызывает окрашивание полимера во время его сушки. [c.89]

Кроме того, сотрудниками ГНЦЛС совместно с ОНПО Пластполимер (г. Санкт-Петербург) проведены работы по созданию мембранной TT . ОНПО Пластполимер для выбора материала и параметров дозирующей мембраны изучены способы регулирования проницаемости мембран на основе сополимеров этилена и винилацетата. Установлена возможность химической модификации свойств полимерньтх мембран путем проведения щелочного алкоголиза. Показано, что при увеличении содержания винилацетата коэффициенты диффузии, например, нитросорби-да, увеличиваются в сотни раз, а при замене винилацетата частично на звенья винилового спирта - в десятки раз [50, 51]. [c.775]

Алкоголиз — автокаталитич. реакция, абсолютная скорость ее увеличивается до степени гревращепия ок. 40%. Энергия активации щелочного алкоголиза 54,47 кдж/моль (13 ккал/моль), кислотного 55,3 кдж/молъ <13,2 ккал/моль). [c.394]

Алкоголиз — автокаталитич. реакция, абсолютная скорость ее увеличивается до степени превращения ок. 40%. Энергия активации щелочного алкоголиза 54,47 кдж моль (13 ккал моль), кислотного 55,3 кдж молъ (13,2 ккал моль). [c.392]

Комплексные соединения полимерных станноксанов и галогенидов диалкилолова, упоминавшиеся выше, например соедине-ние (III), исследованы уже давно и также являются стабилизаторами [245, 270, 2102]. При получении этих соединений отсутствует необходимость тщательного отделения от дихлорида диалкилолова, и получение комплекса можно сочетать со щелочным алкоголизом дихлорида диалкилолова. [c.317]

Поливиниловый спирт получают преимущественно кислотиым или щелочным алкоголизом поливинилацетата в спиртовых растворах. В присутствии серной кислоты образуется поливиниловый спирт, который содержит некоторое количество кислого сернокислого эфира. Такой ПВС обладает пониженной термостойкостью и при нагревании желтеет. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология