Ацетофенон енолят-ион

Так, ацетаты енолов инданона, тетралона и ацетофенона, а также триметилсилиловый эфир ацетофенона в мягких условиях дают соответствующие а-фторпроизводные кетонов [22]. Наличие бензольного кольца в молекуле субстрата не влияет на результат реакции. [c.171]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИ ИНИЦИИРОВАННЫЕ РЕАКЦИИ. Сообщается, что реакция 2-хлорхинолина (70) с енолят-ионами ацетона (11) и ацетофенона (35) в жидком аммиаке [c.38]

Аналогичные результаты были получены для енолят-иона ацетофенона (35) и других [30]. [c.40]

Изучение изотопного обмена водорода в кетонах [116—118] (в метаноле или водном диоксане) показало, что наибольшая скорость обмена наблюдается у ацетофенона, енолят-ион которого стабилизирован фенильной группой.,В метилциклоалки.лкетонах обмен в метильной группе происходит в 10—20 раз быстрее, чем в циклоалкильных. Очень медленно обменивается циклопропильный водород в метилциклонропилкетоне. В табл. 52 приведены сравнительные данные по обмену дейтерия в положении 2 пропана, связанного с электроотрицательными группами, и в соответствующих циклопропановых системах [118]. В кетонах более активен атом водорода циклопропановых соединений, а в соединениях, содержащих группы СК, СРд и РЬЗОз,— атомы водорода в соединениях с открытой цепью. Кинетический изотопный эффект в циклопропановых соединениях недостаточно велик, чтобы с уверенностью можно было говорить о переносе протона, как о лимитирующей стадии. Авторы работы [118] предполагают, что образующийся анион сильно ассоциирован с молекулой спирта, а лимитирующей стадией является обмен растворителя в ионной паре аниона с метанолом [к в уравнении (21)]. [c.136]

Диазоуксусный эфир был использован в реакции только с одним ациклическим кетоном, а именно с <о,о)-ди(фенонсисульфонил)-ацетофеноном при этом было получено производное енола [43]. [c.479]

Приведенная выше последовательность включает на первом этапе нуклеофильную атаку енола ацетофенона по протонированному по атому кислорода карбонильной группы 1,3-дикетона. Вполне правдоподобен и приведенный ниже вариант первоначального взаимодействия — нуклеофильная атака енольной гидроксильной группы 1,3-дикетона по протонированной карбонильной группе ацетофенона [c.86]

Справедливость механизма, изображенного на схеме (34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного С. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолизацию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1,2-миграцией арила. Метанолиз связи углерод—таллий в интермедиате (65) ведет к побочному образованию метоксикетонов это направление реакции, при котором а-углеродный атом может иметь характер кар- [c.798]

При помощи того же способа может быть получен и енол ментона, однако это соединение гораздо менее устойчиво, чем енол пулегона. Енольную форму циклогексанона В. Гриньяру и X. Бланшону [1462] удалось получить лишь в смеси с обычным циклогексаном еще менее устойчив енол ацетофенона. Очень неустойчивы также и енолы алифатических кетонов с незамкнутыми цепями так, например, енольная форма бутирона полностью перегруппировывается уже через 30 мин. после получения [1463]. С. Гордоном [1464] было установлено, что енолизацию ментона можно проводить и при действии уксусного ангидрида, причем в результате лтой реакции получается ацетильное производное енола. [c.541]

Пространственные затруднения для создания циклического переходного состояния с двумя молекулами реактива Гриньяра могут быть вызваны также и строением карбонильного соединения. Ацетофенон при действии метилмагнийиодида енолизуется лишь на 2,5% (измерено по образованию метана) две о-метильные группы в 2,6-диметилацетофеноне полностью подавляют нормальное присоединение по Гриньяру и приводят исключительно к образованию енола [281]. [c.378]

Кетон в енольной форме более реакционноспособен. Кислоты ускоряют енолизацию, поэтому в присутствии кислоты и ионов-окислителей, быстро реагирующих с енолом, окисление кетона идет через енольную форму. Показано [73, 76], что ацетофенон в среде уксусной и н-масляной кислот в присутствии ацетата марганца при 130° окисляется с такой же скоростью, с какой он енолизуется в этих условиях. При окислении замещенных ацетофенонов наблюдается линейная зависимость lgfe от функции Гаммета а(р=—0,7). В этих работах предложен следующий механизм [c.96]

Реакции 5-галоген-4-фенил- и 4-трег-бутил-5-галогенпирими-динов (29) с енолят-ионами ацетона, ацетофенона и пинако-лина, инициированные металлическим калием в жидком аммиаке, приводят к продуктам замещения с хорошими выходами [реакция (15)] (табл. 2.2) [13]. [c.25]

Еноляты арилкетонов, такие, как енолят-ион ацетофенона (35), плохо реагируют с арилгалогенидами в условиях фотоинициирования. Енолят-анион 35 совсем не взаимодействует с иодбензолом [19] или с 2-бромпиридином [12], а с 1-хлорнаф-талином выход продукта замещения составляет 8% [9]. Однако сообщается, что при более интенсивном и длительном облучении иодбензол реагирует с 35, давая замещенный продукт с выходом 67% [6]. [c.28]

Найдено, что соответствующим образом замещенные пири-мидины, пиридазины и пиразины реагируют в темноте с енолят-ионами ацетона, пинаколина, диизопропилкетона и ацетофенона в жидком аммиаке. Однако единственный субстрат, для которого замещение хлорида идет с удовлетворительным выходом (82—98%), — это 2-хлорпиразин [реакция (56)] [c.42]

Диметокси-4-хлорпиримидин, как и диазин 47, не вступает в реакцию с енолят-ионом пинаколина в темноте, но при фотоинициировании выход продукта замещения составляет 98% [43]. 6-Метокси-З-хлорниридазин медленно реагирует в темноте с енолят-ионами кетонов эта реакция катализируется светом и ингибируется ди-грег-бутилнитроксидом. (С енолят-ионом диизопропилкетона в темноте образуется 8% продукта присоединения 51.) 2-Хлорпиразин (52) реагирует в темноте с енолят-ионами ацетона, пинаколина, диизопропилкетона и ацетофенона, давая продукты замещения 53 с выходом 82—98%. В темноте эти реакции ингибируются ди-трег-бутилнитроксидом [реакция (41)] [43]. [c.124]

Интересная ситуация встречается в случае взаимодействия калиевого производного енолят-иона ацетофенона и различных ароматических субстратов. Этот нуклеофил не вступает в фото-инициируемые реакции с иодбензолом [45] и 2-бромпиридином [37] при облучении в обычных условиях [реакция (42)]. Но при использовании в качестве источника света дуговой ртутной лампы среднего давления фирмы Напоу1а, установленной в гнезде обычного аппарата для облучения, в реакции иодбензола с енолят-ионом ацетофенона был получен с 67%-ным выходом продукт замещения [46]. В этих случаях, по-видимому, может происходить гомолиз иодбензола. [c.126]

В реакциях же 4-фенил- и 4-7-рег-бутил-5-галогенпиримидинов калиевое производное енолят-иона ацетофенона оказывается даже лучшим нуклеофилом, чем енолят-ионы других кетонов [реакция (44)] [42], а 2-хлорпиразин реагирует даже в темноте, давая в реакции замещения выход вплоть до 82%. Эта реакция сильно ингибируется ди-трег-бутилнитроксидом (выход 0%) [реакция (45)] [46]. [c.127]

Фенилацетилен Ацетон Ацетофенон терет-Бутиловый спирт 21 19 19 19 СяН,С ее с- (СНзСОСНг) (С0Н5СОСНО)- (СНз)зС-О- Содержанпе енола в ацетоне составляет [380, 729] [c.91]

Рис. 9. Реакция иона бензоилпиридиния с енолят-анионом ацетофенона.

Так, фенацилбромид [(235), X Вг образует две двухэлектронные волны, причем 1/2 второй волны совпадает с 1/2 ацетофенона. 1/2 первой волны не зависит от pH 277 . Ясно, что первая волна соответствует отщеплению бромида одним электроном с образованием фенацнльного радикала (236), который быстро присоединяет второй электрон и дает енолят-анион ацетофенона. Подоб-1Ю этому хлор-, бром- и иодацетоны образуют одну необратимую, не зависящую от pH двухэлектронную волну [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология