Ионный обмен влияние растворителей

За последнее время теория и практика ионного обмена получили новое развитие, как в отнощении получения новых синтетических ионитов, катионитов, анионитов и специальных смол, так и в теории ионного обмена, статики, кинетики и динамики. Получили широкое развитие ионообменные мембраны. Выяснены отдельные факторы, влияющие на ионный обмен и различные аномалии при ионном обмене, влияние индивидуальных особенностей ионитов, индивидуальных особенностей сорбируемых веществ, влияние неводных растворителей. Иониты получили применение в качестве молекулярных сит . Выяснено значение ионитов в процессах катализа (И. П. Лосев, Е. Б. Тростянская), микропористость и макропористость ионитов (Е. Б. Тростянская), синтезированы амфотерные полиэлектролиты (А. Б. Даванков). [c.277]

Рассмотрим влияние растворителя на обмен ионов металлов. [c.366]

Более полное выражение для влияния растворителей на ионный обмен включает изменение энергии ион-дипольного взаимодействия [c.366]

Экснериментальные данные о влиянии растворителя на ионный обмен [c.369]

Конечно, влияние растворителя на обмен ионов водорода на катионы не исчерпывается только влиянием основности растворителя как и при обмене любых катионов, играет роль диэлектрическая проницаемость, снижение которой является дополнительным фактором, изменяющим кислотность катионитов. При обмене ионов водорода на катионы играет также большую роль изменение набухаемости различных форм ионита в различных растворителях. Этот эффект здесь более значителен, чем при обмене катионов металлов, так как характер связи ионов водорода в ионите отличается от характера его связи с ионами металлов. [c.371]

Рассмотрим влияние растворителей на обмен ионов лиата (М—Н) на анионы А . [c.371]

Рассмотрим влияние растворителя на обмен ионов металлов, т, е. на обмен между солевыми формами, на основании уравнения (8,90), при выводе которого мы пренебрегли изменением сольватации ионов при переходе кз раствора в ионит и изменением набухания ионита при обмене. [c.684]

Конечно, влияние растворителя на обмен ионов водорода иа катионы не исчерпывается только влиянием основности растворителя, как и при обмене любых катионов играет роль [c.688]

Современная монография по ионному обмену рассматривается получение, свойства, селективность, набухание, влияние растворителей и применение ионообменных материалов. [c.700]

В работах исследуется влияние растворителей на ионный обмен. [c.700]

Исследование влияния растворителей на ионный обмен и вывод уравнения Панченкова и Горшкова. [c.701]

В работах исследуется влияние растворителей на ионный обмен. Измайлов И. А., Ж- физ. хим., 28, 2048 (1954) 30, 2064 (1956) Труды НИИ химии ХГУ. 10, 5, 48 (1953) 14, 5 (1956) 18, 25 (1957). [c.422]

Влияние растворителя на обмен ионов различной валентности и одинаковой валентности, но с различной склонностью к ассоциации. [c.424]

Для ТОГО чтобы не осложнять влияния основности растворителей на ионный обмен воздействиями, связанными с изменением диэлектрической постоянной, были выбраны растворители различных групп и различной основности со сравнительно высокими диэлектрическими постоянными вода (ДП-79,5), метанол (ДП-33,5) в качестве амфотерных растворителей, гидразин гидрат (ДП-41,0) в качестве основного растворителя и муравьиная кислота (ДП-57,0) в качестве кислого растворителя. [c.84]

Приведенные выше данные показывают, что влияние растворителей на обмен ионов водорода на катионы и ионов лиата на анионы на ионитах зависит от химических свойств и, в первую очередь, от основности растворителей. [c.90]

Измайлов Н, А., Влияние растворителей на ионный обмен. Тезисы докладов совещания по хроматографии. Изд. АН СССР, 1958, стр. 39 [c.221]

Другим эффективным способом повышения избирательности сорбции отдельных элементов является замена всей или части воды в растворе смешивающимся с ней органическим растворителем. Введение органического растворителя оказывает влияние практически на все факторы, обусловливающие состояние ионообменного равновесия изменяются набухаемость ионита, степень сольватации ионов в растворе, электростатическое взаимодействие ионов, а следовательно, и степень диссоциации и ассоциации соединений, в том числе комплексных. Ионный обмен в смешанных и неводных растворителях ныне успешно используется как один из эффективных методов разделения и концентрирования радиоактивных изотопов. [c.187]

В книге рассмотрено взаимодействие ионитов с растворителем, ионный обмен и необменное поглощение электролитов и влияние неоднородности ионитов на эти процессы. Проведено сравнение существующих термодинамических теорий и особое внимание уделено методам расчета термодинамических функций процесса обмена. Кроме того, рассмотрены общие вопросы теории диффузии и массопереноса и их приложение к кинетике ионного обмена. Существенное внимание уделено процессам с замедленным приближением к состоянию равновесия. [c.2]

Ионный обмен в неводных органических средах имеет свои особенности, обусловленные низкими диэлектрической проницаемостью растворителя и набухаемостью ионита, а также состоянием ионов электролита в виде ионных пар, комплексов и ассоциатов. Так как на процесс ионного обмена большое влияние оказывает взаимодействие ионов в ионите и растворителе, то наиболее важными свойствами растворителя, определяющими, [c.299]

Многочисленные исследования влияния растворителя на кинетику реакции показывают, что важной стадией (часто наиболее важной) в растворах с участием ионов металлов является обмен растворителя, координированного с металлом, на растворитель в объеме. Многие работы посвящены изучению реакций обмена растворителей при ионах металла [23, 31, 32], и многие исследователи пытались определить общие закономерности этого процесса. [c.200]

К рассмотренным обобщениям надо, однако, относиться с некоторой осторожностью. Обмен в комплексах изучался в воде и других полярных растворителях, в которых ионные связи легко разрушаются путем электролитической диссоциации, и возможно, что это и является причиной легкого обмена. В неполярных растворителях, где это явление отступает на задний план, можно было бы ожидать более легкого обмена именно в ковалентных связях, которые вообще слабее ионных. Вероятно, влиянию растворителя следует приписать то, что в спиртовом растворе бис-салицилалдоксима и бис-салицилдииммина никеля довольно быстро идет обмен с N1 ++, хотя в этих комплексах никель связан ковалентно. Изучение обмена ионов магния, железа и меди с рядом органических комплексов этих металлов показало, что обмен иногда идет при ковалентных связях, например, между Ре + + + и ферро-аа -дипиридилом, а иногда не идет при ионных связях, например между Ре + + + и ферри-гемоглобином или между Си +и купри-феофитином. В этих примерах, как и в обмене ряда клещевидных комплексов Си , можно найти связь между способностью к обмену и расположением структурных молекулярных колец. [c.225]

Отсюда следует, что увеличение коэффициента ионного распределения и уменьшение величины адсорбции органического иона из неводных сред будут при обмене на двухвалентный ион еще больше, чем при обмене минеральных ионов. Экспериментальные исследования показывают, что при одинаковой степени заполнения емкости коэффициент распределения при обмене морфина на кальций возрастает при переходе от воды к метиловому спирту почти в 1000 раз, в то время как константа ионного обмена ионов цезия на ионы кальция только в 10 раз (рис. 93). Зависимость Ig от 1/е в этом случае уже не линейна, так как ЛС/п не зависит от диэлектрической проницаемости. Величина (АС7пм пн о) в уравнении не остается постоянной с изменением степени заполнения адсорбционного объема органическими ионами адсорбционные потенциалы различно изменяются с изменением емкости, поэтому влияние растворителя на коэффициент распределения зависит от степени заполнения емкости адсорбента органическими ионами. Если с изменением степени заполнения С/пм становится сравнимой с или больше нее, то будет происходить изменение знака (i7i,r — /пл)- В этом случае константа с увеличением степени заполнения емкости органическим ионом будет не возрастать, а падать. [c.375]

Приведенлые выше данные о влиянии растворителей на силу кислот и о их дифференцирующем действии, рассмотренные в седьмой г.лаве данные о взаимодействии недисс.оции-ровапных молекул кислот и оснований с растворителями, рассмотренные в шестой главе и сведения об ассоциации ионов, рассмотренные в четвертой главе, указывают на недостаточность схемы кислотно-основного взаимодействия Бренстеда. Теория Бренстеда — Лоури—Бьеррума, которая допускает только один тип химического взаимодействия кислот с основаниями (ТОЛЬКО обмен протонов), не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей на силу кислот [c.568]

Безусловно, что обменная реакция связана с переходом протона (или дейтрона) от субстрата к катализатору или от катализатора к субстрату, причем полный переход не обязателен. Несомненное значение имеет участие растворителя в обменной реакции. Это видно из того, что хотя ион С НдО лишен дейтерия, изотопный обмен происходит, причем ясно, что его вызывает именно ион С Н О", так как иначе последний не выполнял бы функцию катализатора. Следовательно, в реакции участвует растворитель. Поэтому интереспо знать, как при одном и том же субстрате и катализаторе изменяется скорость обменной реакции с изменением растворителя, его особенностей, свойств, констант. Этот вопрос еще по существу почти не освещен в литературе, а его разработка может внести новое в понимание механизма обменной реакции. Надо, конечно, помнить о том, что иногда под влиянием растворителя катализатор может измениться, например, в избытке снирта гидроксил-ион переходит в этоксидный ион [23]. [c.230]

В противоположность этому подчеркивает, что здесь в действительности речь идет не о двойном обмене , но лишь о переходе определенной заряженной частицы, а именно крайне подвижного протона, от одной кислотно-основной системы к конкурирующей второй системе (ср., например, стр. 284). Определение Брёнстеда позволяет выяснить, в каком процессе проявляется сила химического притяжения, а также позволяет понять влияние растворителя оно имеет значительно более широкий и общий смысл, чем классическое определение. В действительности вследствие образования соли, ионы которой лишь в незначительной степени участвуют в процессе, для взаимодействия между кислотой и основанием характерно еще образование недиссоциированной и незаряженной молекулы, которую можно рассматривать как растворитель [220]. В четырех случаях обмена кислоты и основания, которые возможны, по данным Эберта, только в первом образуется молекула растворителя, во втором и третьем в противоположность этому она не образуется, а в четвертом молекула растворителя даже расходуется. [c.280]

В последнее время в практике применения ионообменных смол все шире и шире используют неводные растворители [1]. Несмотря на это влияние растворителей на ионный обмен систематически не исследовалось. Мерой силы ионитов как кислот являются константы обмена Н+-ионов на катионы, мерой силы анионитов — константы обмена 0Н--И0Н0В на анионы. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть сильным и слабым электролитом, или нейтральным веществом, проявлять кислые или основные свойства. [c.83]

При обмене эспатита кальция на ион лития в различных растворителях наблюдается влияние среды на величину константы обмена. Так, нри 25° полученные константы располагаются в следующий ряд , 51,4 (вода) <87,6 (спирт — вода) <89,2 (диоксан— вода). Следовательно, наибольшая работа затрачивается при обмене ионов в смешанных растворителях. По значению величин предельной сорбции а п наблюдается обратный ряд 59,5 > 37,2> 30, т. е. в диоксановодной среде получено наименьшее ее значение. Такое поведение иона лития может быть объяснено как изменением размера пор катионита в различных растворителях, так и изменением радиусов ионов в зависимости от состава среды. В отличие от минеральных сорбентов, где влияние температуры на значение величины константы обмена почти не сказывается, при обмене ионов на современных ионитах это влияние весьма значительно. Так, при обмене кальция на ион калия на сульфоугле в интервале температур 5—25° константа принимает значение от 282 до 121. В тех же условиях на вофати-те— от 29 до 15 при 5 и 95°. На эспатите — от 24 до 12, т. е. в этом интервале температур изменение происходит в 2 раза. Характерно, что при обмене разнозарядных анионов на анионите Н-0 при тех же температурах изменение величины константы происходит еще более резко [c.125]

Связь между потоками противоионов в сочетании с действием электрического поля усложняет уравнение из-за введения перекрестных коэффициентов из термодинамики необратимых процеЬсов [59]. Еще более серьезное затруднение заключается в том, что коионы в ионите нарушают, по крайней мере в некоторой степени выполнение условий, определяемых уравнениями (5) и (6). Таким образом, упрощенное решение с помощью только одного простого дифференциального уравнения оказывается недопустимым. Кроме того, ионный обмен может сопровождаться сорбцией или десорбцией растворителя, не оказывающих прямого действия на поток протиПоионов, по косвенно влияющих на скорости, так как эти процессы вызывают изменения размеров зерен ионита и подвижности ионов. При создании количественной теории ионообменной кинетики предстоит еще большая работа по выяснению влияния сорбции или десорбции растворителя, [c.296]

На стр. 133 отмечалось, однако, что растворы белков и других слабых электролитов обычно содержат ионы, которые отличаются. друг от друга своими зарядами, поскольку заряд каждого отдельного иона колеблется около среднего зачения (что вызвано обменом ионами Н с растворителем). Влияние этого на термодинамические свойства растворов макроионов было рассмотрено Кирквудом и Шумакером . Общая теория, предложенная этими авторами, не может быть рассмотрена без ознакомления с содержанием гл. 7, однако наиболее важный результат, полученный ими, и который приводится здесь, может быть легко выведен с помощью теории Дебая—Хюккеля. [c.270]

При реакциях ионного обмена, протекающих за счет разности химических потенциалов в фазе ионита и в растворе электролита, по достижении в системе минимума свободной энергии устанавливается равновесное состояние. В соответствии с теорией мембранного равновесия Доннана [38], противоионы ионита стремятся диффундировать в раствор, что нарушает электронейтральность цони-та и ведет к поглощению эквивалентного количества ионов того же знака заряда из раствора. Процесс перераспределения ионов протекает до установления динамического равновесия [39]. На равновесное распределение ионов между раствором и ионитом значительное влияние оказывают природа последнего, величина сшивки (степень набухаемости), концентрация раствора, природа растворителя, pH среды, свойства обменивающихся ионов и другие факторы. Поэтому при теоретических и экспериментальных исследованиях ионообменных процессов значительные затруднения вызывает учет совокупности всех параметров, влияющих на ионный обмен. [c.16]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Молибден образует аналогичное соединение на холоду и может быть отделен от вольфрама экстракцией. Влияние молибдена можно устранить введением больших количеств восстановителя. Чувствительность реакции с W(V) достаточно высока е = 2,0-10 [405] 2,2-10 [118] 2,3-10 [271] с W(VI) - гораздо ниже Е = 1,5-10 [405]. Определение в виде соединения с W(V) более селективно экстрагируя комплекс неводными растворителями, можно определять вольфрам в присутствии ионов, не взаимодействующих с реагентом, но обладающих собственной окраской. Известны методы с отделением основы экстракцией ниобия и тантала из фторидного раствора метилизобутилкетоном [714] или циклогексаноном [119] экстракцией меди в виде соединения с неокупроином или электролизом [935] ионным обменом [716, 717] молибден и вольфрам можно экстрагировать в виде соединения с а-бензоиноксимом при анализе гранитов, полиметаллических руд, гидромагнетитовой руды [246, 405], горных пород [246, 700, 880]. [c.119]