Кривая расслаивания

Критическую тОЧКу растворимости на кривой расслаивания можно определить, пользуясь правилом прямолинейного диаметра Алексеева, согласно которому середины коннод, соединяющих фигуративные [c.195]

На рис. 1.11 показаны кривые расслаивания бензино-водно-метанольных эмульсий (концентрация эмульгатора - 0.2% мас< . Как видно из рисунка, все три эмульгатора обеспечивают стабильность эмульсии в течение длительного времени. [c.22]

Горизонтальную ось диаграммы, соответствующую проекции кривой расслаивания на эту ось, разделяют на четыре равные части и проводят перпендикулярные линии, пересекающие кривую. На двух средних отрезках кривой отмечают все максимумы, не учитывая крайние отрезки. Затем выбирают наиболее низкие максимумы, количество которых должно составлять 50 % от всех отмеченных максимумов. Рассчитывают среднее арифметическое их значение Рср, которое и является сопротивлением расслаивания испытуемого образца. [c.223]

В 1957 г. Фольмер [12] выдвинул новые аргументы в пользу коллоидной природы жидких смесей выше критической температуры. Идея Фольмера сводится к тому, что вследствие флюктуаций температуры многочисленные микроскопические объемы вещества переходят через кривую расслаивания [c.119]

В растворах с замкнутой кривой расслаивания обычно одним из компонентов является вода, тяжелая вода или глицерин. Другим компонентом бывает органическое вещество, по наблюдениям Тиммерманса, обычно один из средних членов соответствующего гомологического ряда. [c.482]

Для ряда жидких систем с фторуглеводородами, дающих несимметричные кривые расслаивания, у которых одна из ветвей может быть определена аналитически с хорошей точностью, наблюдается согласование с данными, полученными из давления [c.89]

Рис. 32. Кривые расслаивания растворов перфтор-к-гептана с разными вторыми компонентами (мольные доли)

Кривая АКВ называется кривой расслаивания или бинодальной кривой. Она ограничивает область равновесного существования двух жидких фаз. Вне этой области находится однофазная область ненасыщенных растворов одной жидкости в другой. [c.156]

Следует, однако, отметить, что при переходе к новой системе координат возникают некоторые новые моменты, обусловленные тем, что фигуративная точка I может быть по-разному расположена относительно треугольника 1 <У Уз- В частности, в тех случаях, когда фигуративная точка /, лежит вне треугольника некоторые из новых координат точки I будут иметь отрицательные значения. Примеры применения обобщенного правила Шумана приведены в работе До/. Здесь мы лишь укажем, что обобщенное правило Шумана позволяет однозначно определять ход изопотенциал компонентов в окрестности эвтонических точек и в окрестности точки пересечения кривых расслаивания, или, другими словами, в окрестности точек, отвечающих трехфазным равновесиям. [c.119]

Однако бывают случаи, когда в двойных системах кривые расслаивания имеют такой вид, что одна из них носит характер кривой с верхней критической точкой, а другая — с нижней. Этот случай имеет место, например, в системе этиловый эфир—вода и хинолин—-вода. Если такая аномальная система будет одной из двух расслаивающихся, двухкомпонентных систем данной тройной, то при указанных выше условиях можно предположить ряд случаев, в которых проекции изотерм расслаивания тройной системы будут пересекаться. Эти случаи изображены на рис. 1,в, 1,г и 1, В случаях 1,в и 1,г вторая расслаивающаяся система имеет верхнюю или нижнюю критические точки соответственно. В случае 1, д вторая расслаивающаяся система также аномальная, как и первая, и отличается от нее противоположным расположением политерм расслаивания. Целью настоящей работы является экспериментальное подтверждение указанных предположенных случаев, причем в данной работе подтверждаются случаи [c.771]

Рис. 1. Схемы кривых расслаивания в тройных системах.

Показано, что, помимо температурного влияния на растворимость и образования химических соединений, причиной пересечения проекций изотерм расслаивания в трехкомпонентных системах может быть характер кривых расслаивания в ее двухкомпонентных системах в силу их частичного влияния на форму поверхности расслаивания. При этом предположены три возможных случая тройных систем с двумя бинарными расслаиваниями, в которых можно наблюдать пересечение проекций изотерм области расслаивания. Экспериментально доказаны две из них, [c.777]

Это правило выведено на основе экспериментальных данных. Хотя оно приближенно (наиболее точно выполняется при выражении состава в весовых процентах), им можно пользоваться для построения кривой расслаивания в случае, если число экспериментальных данных недостаточно, а также для нахождения состава в критической точке. [c.123]

Существует ряд эмпирических методов корреляции хода под в тройных системах. Один из методов графической интерполяции изображен на рис. XXVIII.8, а. Пусть х Кх — кривая расслаивания в тройной системе А—В—С К — критическая точка, а ОЕ — экспериментально найденная нода). Проведем из точки О прямую, параллельную стороне ВС, а из точки Е прямую, параллельную стороне АС. Точки Е , Е , полученные при пересечении, будут лежат на одной кривой, которая обязательно пересекает бинодальную кривую в критической точке, причем кривизна этой линии, как правило, невелика, что облегчает соответствующую экстраполяцию этой кривой на пересечение ее с бинодальной кривой. Для нахождения всей совокупности нод в тройной системе с помощью этого метода необходимо знать ход трех-четырех нод. Точность, с которой этой корреляцией может быть воспроизведена бинодальная кривая, зависит от точности экстраполяции кривой КЕ. [c.438]

Следует отметить, что предпочтительно использование мольно-объемных долей фг, когда это воз- можно. На рис. 31 и 32 приведены кривые расслаивания в растворах перфтор-н-гептана в различных О растворителях, формулы которых пп приведены около каждой кривой, системы" Г крГтич кой [c.91]

AgQ. Это согласуется с опытными данными, показывающими, что смешанные кристаллы AgBr с AgJ и Ag2S в результате закалки от 400° путем погружения в воду легко дают пересыщенные твердые растворы, лежащие ниже кривой расслаивания, в то время как этого не удается сделать в случае смешанных кристаллов с посторонними катионами, [c.88]

Трехкомпонентная система изучалась политермическими разрезами через ее призму. Всего было сделано 6 разрезов, идущих с ребра воды на грань двойной системы бензойная кислота—салициловая кислота с содержанием последней 20, 40, 60, 77, 6 и 80%. Полученные цифровые данные собраны в таблице некоторые из разрезов изображены на рис. 1, а, б, в. Начиная от двухкомпонентной системы бензойная кислота-вода до разреза б, политермы имеют стабильную кривую расслаивания, все более приближающуюся к кривой кристаллизации. В разрезе б они соприкасаются, и от него область расслаивания все глубже переходит в метастабильную область, доходя до двойной системы салициловая кислота—вода. Таким образом, в изучаемой тройной системе действительно осуществляется непрерывный взаимный переход между стабильной и метастабильной областями расслаивания бинарных систем. Как показывает рис. 1, этот переход происходит через точку касания поверхности расслаивания с поверхностью кристаллизации в тройной системе. Разрез с касанием б попадает в гомогенной двойной системе на смесь, содержащую 22.4% бензойной кислоты и 77.6% салициловой кислоты, а точка касания Кр. содержит в нем [c.144]

Поскольку кривые фазовых равновесий отражают химизм взаимодействия между компонентами, то надо думать, что в системах с метастабильным жидкофазным равновесием имеется определенная связь между расслаиванием и кристаллизацией уже в двойных системах пологий участок на кривых кристаллизации над кривыми расслаивания указывает на нее. Многочисленные, известные в литературе, работы по расслаиваемости показали, что отражение им химизма особенно четко проявляется при исследовании трехкомпонентных систем. В них, с одной стороны, из трех двухкомпонентных систем, слагающих данную тройную, можно выделить одну двойную, взаимоотношения компонентов которой являются преобладающими среди взаимодействий других пар веществ и, исследуя отношения преобладающей системы к третьему компоненту, можно сделать определенные выводы о характере взаимоотношений в преобладающей системе. С другой стороны, в трехкомпонентных системах можно выявить поведение самого третьего компонента по отношению к остальным и к их смесям и тем самым легче выяснить взаимодействие в других двойных системах, в том числе и тех, в которых наблюдается расслаивание. Поэтому, предпринимая исследование метастабильных равновесий между жидкими фазами, мы сочли необходимым изучать их именно в трехкомпонентных системах, а не в двухкомпонентных, как это делалось до сих пор, предполагая сделать попытку выяснения причин и характера этого явления. [c.151]

Система салициловая кислота—вода исследована по плавкости и расслаиваемости Алексеевым [Ч. В ней обнаружена под кривой кристаллизации салициловой кислоты кривая расслаивания с верхней критической точкой. Кривая кристаллизации над кривой расслаивания имеет почти горизонтальный участок. Система эта изображена на рис. 1 кривыми О л К. [c.152]

S и 4 под кривой кристаллизации салициловой кислоты была о наружена кривая равновесия между жидкими фазами, в разрезах 5/ 6 VL 7 расслаивание не обнаруживалось, в разрезах 1,3 vi 4 вблизи смесей воды и спирта кристаллизация очень затруднена. Полученный цифровой материал по резрезам собран в таблице и изображен в виде политерм на рис. 1. Политермы показывают, что над кривыми расслаивания кривые кристаллизации приобретают пологий участок до [c.153]

Область расслаивания в трехкомпонентной системе может быть легко охарактеризована ее изотермами. Для этого удобно проектировать изотермы на треугольник состава. Взаимоположение изотерм, а следовательно и их проекций зависит от ряда причин. Одной из них является характер кривых расслаивания в двойных системах, оконтуривающих данную тройную, отражающий в определенной степени влияние взаимоотношений в двойных системах на отношения между тремя компонентами. Зависимость взаимоположения изотерм расслаивания тройной системы от кривых расслаивания в двойных при наличии разрыва растворимости в одной из ее двухкомпонентных систем уже изучена (Ч. [c.771]

Если в двух двойных системах с разрывом растворимости обе кривые расслаивания имеют или верхние или нижние критические точки Алексеева [ ], то при отсутствии химических соединений в третьей двойной системе и температурного влияния на растворимостьР] проекции изотерм расслаивания в тройной системе не будут пересекаться, как показано на рис. 1,а и , б. Эти случаи будут отличаться друг от друга тем, что в случае 1,а наружные изотермы отвечают более низким температурам, а внутренние — более высоким, В случае , б, напротив, внутренние изотермы отвечают более низким температурам, а наружные более высоким. [c.771]

Система салициловая кислота—вода изучена по расслаиваемости и плавкости В. Ф. Алексеевым Р . В ней под кривой кристаллизации салициловой кислоты обнаружена кривая расслаивания с верхней критической температурой растворения, равной 89.1° и приходящейся на состав, содержащий 32 /о салициловой кислоты и 68% воды. Кривая кристаллизации над кривой расслаивания имеет почти горизонтальный участок. [c.1221]

Система антраниловая кислота—вода исследована по расслаиваемости и плавкости Р]. Она в общем имеет такой же вид, как и система салициловая кислота —вода. В ней под кривой кристаллизации антраниловой кислоты обнаружена кривая расслаивания с верхней критической температурой растворения, равной 78° и приходящейся на состав, содержащий 38°/о антраниловой кислоты и 62% воды. Кривая кристаллизации имеет эвтектический вид с почти горизонтальным участком над кривой расслаивания. [c.1221]

Для исследования тройной системы салициловая кислота—антраниловая кислота—вода изучались разрезы через ее призму, идущие с ребра воды на грань двухкомпонентной системы салициловая кислота—антраниловая кислота. В разрезах изучались и кристаллизация и расслаивание, причем для тех смесей, в которых наблюдалось расслаивание, это делалось в одной и той же ампуле. Кроме того, для получения части кривой кристаллизации, лежащей в концентрационных пределах вне кривой расслаивания, брались отдельные точки. Всего было сделано четыре разреза с содержанием 20, 40, 60 и 80% антраниловой кислоты. Полученный цифровой материал по разрезам собран в табл. 2 и изображен в виде политерм на рис. 2, а, б, в я г. [c.1222]

Политермы всех разрезов имеют вид, аналогичный двойным системам с метастабильным равновесием жидких фаз. Они состоят из двух кривых кривой кристалли зации (рис. 2, I) и кривой расслаивания (рис. 2, 2). По характеру кристаллизации политермы можно разбить на две группы на доэвтектические (рис. 2, а и б), которые лежат в разрезах, идущих с составов двойной системы салициловая кислота—антраниловая кислота, находящихся левее эвтектической точки, на ребро воды и заэвтекти-ческие (рис. 2, в и г), которые лежат в разрезах, идущих с составов той же двойной системы, но находящихся правее эвтектической точки, на ребро воды. В доэвтекти-ческих разрезах кристаллизуется салициловая кислота, в заэвтектических разрезах — антраниловая кислота. Эвтектическую линию разрезы не пересекают. Во всех разрезах кривые кристаллизации начинаются от соответствующих данному разрезу точек в двойной системе салициловая кислота—антраниловая кислота и резко опускаются вниз. Это резкое понижение температуры кристаллизации смесей идет до таких составов, в которых наблюдается метастабильное равновесие между жидкими фазами. Над кривой [c.1222]

Первый метод (политермический) состоит в определении изменения температуры сосуществования жидких фаз при закрепленном составе гетерогенной жидкости. Обычно этим методом пользуются для построения кривых расслаивания бинарных систем. В этом случае в ряд пробирок помещают смеси заданного состава из несмещивающихся жидкостей и при нагревании определяют температуру помутнения или просветления жидкостей (появления или исчезновения второй жидкой фазы). [c.140]

В 1957 г. Фольмер [12) выдвинул новые аргументы п пользу ко.ллоидной природы жидких смесей вьпне критической темие1)атуры. Пдея Фольмера сводится к тому, что вследствие флюктуаций температуры многочис./кпптые микроскопические об1>емы вещества переходят через кривую расслаивания и, естественно, распадаются на две фазы различного состава. Элементарный объем раствора К, для которого средняя квадратичная флюктуация температуры имеет заданную величину (ДТ)", дается известной формулой статистической физики [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология