Бромянтарная кислота эфиров

Диамиловый эфир бромянтарной кислоты [c.144]

В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 55,0 г (0,5 моля) пирокатехина, 500 мл абсолютного ацетона и при перемешивании вносят 138,2 г (1 моль) растертого в порошок карбоната калия. Реакционную смесь нагревают до кипения, выключают нагрев и медленно прикапывают 166,0 г (0,5. моля) диэтилового эфира ( ) 2,3-ди-бромянтарной кислоты (прим. 1), с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела (около часа). По окончании прибавления, содержимое колбы кипятят 24 ч, охлаждают, осадок отсасывают и промывают на фильтре 100 мл абсолютного ацетона. Из фильтрата досуха отгоняют ацетон, остаток растворяют в 100 мл воды и промывают эфиром (прим. 2). К водному раствору прибавляют осадок и 500 мл воды. Подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой до кислой реакции на конго и трижды экстрагируют эфиром порциями по 100 мл. Эфирный экстракт сушат сернокислым натрием, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 220—22Г/1 мм. Выход [c.17]

При обработке L-(—)-аспарагиновой кислоты бромистым нитрозилом образуется (—)-бромянтарная кислота однако эфир этой аминокислоты превращается при действии того же реактива в эфир (-f )-бром-янтарной кислоты. На основании изложенных выше данных (стр. 139 и след.) можно сделать вывод, что обращение конфигурации происходит в реакции аминирования галоидокислот, тогда как в реакции с бромистым нитрозилом и с азотистой кислотой конфигурация сохраняется (реакция с мономолекулярным механизмом и защитной группой ио соседству с катионным реакционным центром). [c.384]

Диметиловый эфир а-бромянтарной кислоты [c.94]

Этиловый эфир D-бромянтарной кислоты Г7, VI, 928. [c.135]

Количество катализатора может быть ничтожным. По-видимому, многие процессы, ранее считавшиеся примерами авторацемизации, в действительности происходят под действием следов катализатора. Было показано, что можно остановить авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома, образующихся при отщеплении бромистого водорода. По-видимому, и ни- [c.292]

ТУ 6—09-14—1881—76 ч Диаллиловый эфир бромянтарной кислоты [c.136]

Исчезновение оптической активности может происходить просто при более или менее длительном хранении оптически активного вещества (авторацемизация). Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности (+)-фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. Аналогично ведет себя и родственное жидкое вещество — этиловый эфир бромянтарной кислоты (вообще заметим, что к авторацемизации чаще всего способны оптически активные вещества, имеющие атом галогена у хирального центра). [c.113]

Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, и ничтожная щелочность, возникающая при выщелачивании стекла, также может катализировать рецемиза-цию так, раствор (+)-мононитродифеновой кислоты XXXV в циклогексаионе рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом. [c.114]

Диметиловый эфир бромсукцинат см. Диметиловый эфир бромянтарной кислоты [c.171]

X Диэтиловый эфир а-бромянтарной кислоты ВГСНСН2СООС2Н5 1 2п-стружка, ксилол [c.253]

Броинетилиалоновый эфир Диэтиловый эфир а-бромянтарной кислоты [c.493]

Некоторые дигалоидные соединения с атомами галоида, расположенными у соседних углеродных атомов, обладают в условиях реакции алкилирования склонностью отщеплять атомы галоида с образованием соответствующего олефина. К таким дигалоидным соединениям относятся йодистый (но не бромистый) этилен [92], 2,3-дибром-2-метилбутан [172, 173], о,о -ди-нитростильбендибромид [174] и диэтиловый эфир эратро-а,а -ди-бромянтарной кислоты [175]. На каждую молекулу отщепивще-гося галоида сочетаются две молекулы активного метиленового соединения в реакции, подобной реакции сочетания активных метиленовых соединений в присутствии йода (стр. 153). Некоторые из образовавщихся таким путем олефинов могут служить в качестве дополнительного эквивалента активного метиленового соединения в реакции Михаэля [175]. [c.140]

А — 2-Бромянтарная кислота, Б — 2-этоксиянтарная кислота, В — серебряная соль 2-этоксиянтарной кислоты, Г — диметиловый эфир 2-этокси-янтарной кислоты. [c.176]

Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. В этом случае говорят об а в т о р а ц е м и з а ц и и Впервые наблюдал авторацемизацию Вальден в конце XIX века, позднее этой проблемой занимался Э. Фишер , а также Вернер, исследовавший оптически активные комплексы металлов. Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоя-НИИ и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности (+)-фенилбромуксусной кислотой при трехлетнем хранении ее. Примером рацемизации чистой жидкости является наблюдавшееся также Вальденом исчезновение оптической активности этилового эфира бромянтарной кислоты. Большинство же случаев авторацемизации наблюдалось у оптически активных веществ в растворах. К авторацемизации способны такие вещества, как бромянтарная кислота, а-бромпропионовая кислота, а-бром-гидрокоричная кислота, бромфенилуксусная кислота и ее эфиры, а-бромизокапроновая кислота, хлорсульфоуксусная кислота, бром-сульфоуксусная кислота и многие другие. [c.292]

На скорость рацемизации часто оказывает существенное влияние растворитель. Например, водный раствор едкого кали омы- 1яет этиловый эфир (—)-миндальной кислоты с сохранением он тической активности, а при омылении спиртовой ще иочью происходит полная рацемизация . Вальден приводит в своей монографии следующие данные, показывающие заьйсимость константы скорости рацемизации k (при 50 °С) (—)-бромянтарной кислоты от растворителя [c.293]

Накопившиеся к тому времени наблюдения свидетельствовали как будто бы о том, что асимметрия исчезает при замещении гидроксила галоидом , поскольку многочисленные попытки получить оптически активные галоидзамеш,енные кислоты из винной или яблочной кислоты оставались безуспешными. При повторении со ответствующих опытов Вальдену удалось получить из природной левовраш,ающей яблочной кислоты сильно правовращаюш,ую хлорянтарную кислоту, т. е. впервые провести замену гидроксила на галоид с сохранением оптической активности. Распространив эту реакцию на другие вещества, Вальден через несколько лет получил серию оптически активных галоидзамещенных кислот . В ходе этих исследований Вальден нашел, в частности, два пути превращения оптически активной природной аспарагиновой кислоты (I) в эфир бромянтарной кислоты (V) и вскоре, к своему удивлению, установил, что в зависимости от выбранного пути можно получить как право-, так и левовращающий эфир [c.298]

Смотреть страницы где упоминается термин Бромянтарная кислота эфиров: [c.155] [c.160] [c.189] [c.209] [c.140] [c.319] [c.319] [c.248] [c.360] [c.360] [c.360] [c.74] [c.93] [c.344] [c.396] [c.308] [c.308] [c.1308] [c.163] [c.747] [c.135] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология