Серный ангидрид, молекулярные соединения

Прямое сульфирование алифатических углеводородов серной кислотой трудно выполнимо, если в их молекулах отсутствуют двойные связи или третичные атомы углерода. Однако нормальные углеводороды среднего молекулярного веса сульфируются серным ангидридом в па-ро юй фазе [18[. Значигельно легче могут сульфироваться насыщенные жирны2 кислоты и кетоны, причем сульфогруппы входят в молекулу I а-п0, 10женип. Наилучшие результаты получаются при применении энергичных сульфиру ощих реагентов, например растворй серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде. Непосредственно сульфироваться [19] с образованием ос-сульфокислоты могут также сложные эфиры и ангидриды жирных кислот или их натриевые соли. Эти соединения, повидимому, не производятся в значительных количествах, несмотря на их невысокую стоимость. [c.88]

Так как карбоновые кислоты (как и вообще кислые соединения) нефти представляют смесп индивидуальных химических соединений, то в технике кислотность нефти или нефтепродукта обычно выражают не в процентах карбоновых кислот, а либо в процентах серного ангидрида (80)з, либо в миллиграммах КОН. В первом случае расчет ведется в предположении, что молекулярный вес и основность всех кислых соединений равны молекулярному весу и основности ЗОд во втором случае кислотность выражается как число миллиграммов КОН, необходимых для нейтрализации 1 з нефтепродукта. [c.448]

Двуокись серы, как и серный ангидрид, образует мо.пекулярные соединения с некоторыми органическими молекулами, содержащими азот или кислород. Молекулярные соединения двуокиси серы не столь устойчивы, как соединения трехокиси. Некоторые из них при нормальной температуре являются твердыми веществами. Соединение двуокиси серы и триметиламина представляет собой твердое вещество, которое выпадает в чистой безводной форме при пропускании двуокиси серы в холодный раствор триметиламина в петролейном эфире. Это молекулярное соединение имеет известную ценность как реактив, применяемый для возбуждения реакции двуокиси серы или амина с другими веществами. [c.155]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СЕРНОГО АНГИДРИДА ]67 [c.167]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Больщое число реакций изотопного обмена протекает посредством термической диссоциации только одного из соединений. При этом диссоциация первого соединения приводит к образованию второго. Таким образом протекают реакции изотопного обмена хлором между пятихлористым фосфором и молекулярным хлором, серой между сернистым газом и серным ангидридом [c.18]

Диоксан — прекрасный растворитель, образует молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими веществами, причем свойства адденда определяют характер его связи с диоксаном, которая является донорно-акцепторной и приводит к образованию оксониевых соединений. Особенно интересен продукт взаимодействия диоксана с серным ангидридом — диоксан-сульфотриоксид, который, являясь нейтральным соединением, с успехом применяется в качестве сульфирующего вещества при сульфировании органических соединений (стр. 544) [c.138]

Флуоренон при окислении эфирным раствором перекиси водорода образует молекулярное соединение бис-гидроперекиси с двумя молекулами флуоренона, а при окислении смесью перекиси водорода с уксусным ангидридом и серной кислотой получается лактон о -оксидифенил-о-карбоновой кислоты [223] [c.25]

Исходя из данных, полученных при исследовании, и предварительного испытания различных сульфонатных присадок, был осуществлен синтез соединений аналогичного типа на базе сульфокислот из сульфированных нефтепродуктов. В качестве сырья для сульфирования необходимо было подобрать нефтяные масляные фракции высокого молекулярного веса, из которых соответствующей очисткой удалены асфальто-смолистые вещества и тяжелые ароматические углеводороды. Таким сырьем может быть дизельное масло Д-11, получаемое селективной очисткой фурфуролом соответствующего дистиллята из смеси бакинских перспективных масляных нефтей. При этом могут быть получены сульфонатные присадки двух типов бариевая СБ-3 и кальциевая соли сульфокислот. Головным процессом при получении этих присадок является сульфирование серным ангидридом. Сульфированное масло затем омыляется для получения присадок. [c.20]

Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

Кроме соединения с водой молекула на молекулу серной кислоты, серный ангидрид образует соединения с водой и в других сте-хиометрических отношениях, какие именно — нагляднее всего вскрывается диаграммой плавкости системы ЗОз + НгО, выражающей зависимость точки замерзания смесей ЗОз + НгО от молекулярного соотношения ЗО3 Н2О. Каждому стехиометри-чески определенному соединению хЗОзуНгО на диаграмме плавкости (рис. 117) отвечает свой максимум точки плавления. Так, из рисунка явствует, что наиболее трудноплавким из соединений ЗО3 и Н2О является соединение состава Н2З2О7 (точка плавления +36°) — пиросерная кислота [c.392]

Существуют следующие методы получения дисульфатов нагревание МегЗгОв до 300—400° С, прокаливание MeHS04 и обработка сульфатов серным ангидридом [232, 250]. В последнем случае вначале образуется, видимо, молекулярное соединение Me2S04 SO3, которое после длительного нагревания превращается в обычный пиросульфат Me2S207. [c.117]

Менее чем эквивалентное количество серного ангидрида перегоняют из 60-процентного олеума в охлажденный и перемешиваемый механической мешалкой раствор, содержаш.ий 88 г перегнанного диоксана в 300 мл хлористого этилена. (Белое кристаллическое молекулярное соединение осаждается при соприкосновении серного ангидрида с поверхностью раствора.) Осадок отфильтровывают и сушат, как в предыдущих случаях, поскольку диоксансульфотриоксид способен поглощать значительное количество влаги, в результате чего осадок обычно содержит значительное количество сульфата . [c.169]

Многие углеводороды этиленового и ароматического ряда можно идентифицировать по реакции с концентрированной серной кислотой по явлению галохромии , связанному в большинстве случаев с образованием молекулярных соединений . Так, интенсивные окраски появляются при действии концентрированной серной кислоты на фульвены, каротин, холестерин и перилен. Циклогексадиен-1,3 и его гомологи растворяются в смеси концентрированной серной кислоты и уксусного ангидрида с красной окраской, а карвестрен и сильвестрен — с синей. При прибавлении концентрированной серной кислоты к раствору бицикло-[1, 3, 3]-ионен-6-ола-2 в спирте или в уксусном ангидриде появляется интенсивная красно-фиолетовая окраска. Такую же окраску дает трояс-бицикло-[1, 3, 3]-нонандиол-2,6, превращающийся при этой реакции в бицикло-иен [c.266]

Зная, что устойчивость производных высших степеней окисления элементов уменьшается в главных подгруппах от более легких элементов к тяжелым, мы можем предположить, что окислительные свойства селенового ангидрида и селеновой кислоты (т. е. их способность отдавать кислород на окисление) выражены сильнее, чем окислительные свойства серного ангидрида н серной кислоты. Это и наблюдается в деиствителыюстп. Как правило, в рядах аналогичных соединений температуры плавления и кипения повышаются при возрастании молекулярной массы. Значит, оба оксида селена должны иметь более высокие температуры плавления и кипения, чем соответственно сернистый н серный ангидриды. Это тоже наблюдается в действительности. [c.217]

Водные растворы реакционной смеси можно обрабатывать калиевой, рубидиевой или цезиевой солями фтористоводородной кислоты и, таким образом, переводить BFg в соли фторборной кислоты этих металлов [63], отделять их, высушивать, а затем расщеплять с выделением фтористого бора нагреванием с борным ангидридом и серной кислотой, как описано в способе 106. В некоторых случаях BFg моншо регенерировать из реакционной смеси в виде молекулярных соединений обычной ректификацией и, не разлагая, применять такие соединения как катализаторы. С. В. Завгородний в реакции присоединения уксусной кислоты к циклогексену в присутствии BFg 0( 2Hs)2 регенерировал катализатор с выходом 60% в виде BFg 2 Hg 00H и снова применял его для этой же реакции. Так как молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой кипит ниже, чем циклогексилацетат (173—175°), то вначале из реакционной смеси отгонялся комплекс BF3 2 Hg OOH при 136—143°, а из остатка обычным методом выделялся циклогексилацетат. [c.18]

Окись триметилфосфина и BFg образуют соединение BFg ОР(СНз)д с т. пл. 149° [118], устойчивое в вакууме в воде растворяется с отщеплением BFg. Интересно отметить, что эта же окись и серный ангидрид дают молекулярное соединение ( Hg) jPO-SOg, которое тоже является менее устойчивым, чем соединение (С2Н5)д]ЧО-ЗОз. Сернистый ангидрид с ( Hg)gPO взаимодействует плохо, а с (СНз)дКО образует очень устойчивое соединение состава ( H3)3N0-S02. Эти примеры ясно показывают, [c.77]

Окись триметилфосфина и BFs образуют соединение ВРз-ОР(СНз)з с т. пл. 149° [118], устойчивое в вакууме в воде растворяется с отщеплением BF3. Интересно отметить, что эта же окись и серный ангидрид дают молекулярное соединение (СНз)зРО-ЗОз, которое тоже является менее устойчивым, чем соединение (С2Н5)зЫ0-50з. Сернистый ангидриде (СНз)зРО взаимодействует плохо, а с (СНз)зНО образует очень устойчивое соединение состава (СНз)зЫ0-802. Эти примеры ясно показывают, что донорные свойства у атома кислорода, связанного с фосфором, много слабее, чем у атома кислорода, связанного с азотом. В табл. 23 приведены молекулярные соединения ВРз с аминами, амидами, нитрилами и другими азот- и фосфорсодержащими ор- 1ическими веществами. [c.89]

Сравнивая аммиачно-металлические соли с соединениями, содержащими кристаллизационную воду, мы должны отнести первые к тому же классу молекулярных илн частичных соединений, к которому причисляются последние, и действительно в них много признаков так называемых молекулярных соединений. Такими называют соединения целых частиц, не способные переходить в пар без разложения и не отвечающие атомности элементов. Так, гидрат H2SO4 считают за атомное соединение, а все другие соединения воды и серного ангидрида — за молекулярные, хотя сама серная кислота без разложения пе переходит в пар и распадается на целые частицы SOg и Н2О. [c.9]

Результаты расчетов подтвердили вышеупомянутые исследования В. Л. Гудзюка, Б. С. Белосельского и В. И. Ба-хирева — при термической диссоциации кислородсодержащих соединений атомарного кислорода явно недостаточно для получения расчетного количества серного ангидрида по реакции (1.31). По отмеченным исследованиям для образования заметных количеств серного ангидрида по реакции (1.30) оказывается недостаточным и радикала 50 как при а—1,0, так и при а=1,5 [98]. В то же время наличие избыточного кислорода всегда оказывается достаточным для образования 50з по реакции (1.32). Исходя из этого Л. Д. Скорик и Л. М. Цирульников приходят к выводу об образовании 50з по реакции с молекулярным кислородом. [c.32]

Молекула серной кислоты является химическим соединением одной молекулы серного ангидрида с одной молекулой воды, ее молекулярная масса 98,078. Температура кипения с повышением концентрации водных растворов серной кислоты увеличивается от 100 до 336,5 °С при изменении концентрации Н2504 от нуля до 98,3% [1]- Термодинамическое равновесие двухкомпонентной системы НгО — Н2504 для общего давления 0,0085 МПа показано на рнс. 1.11. По оси абсцисс отложена концентрация кислоты, по оси ординат — температура. При постоянстве суммы парциальных давлений обоих компонентов каждому значению температуры соответствует лишь одно значение концентрации серной кислоты. [c.36]

По окончании войны он продолжил работы в избранной им области полициклокетонов. В основу этих исследований была положена выявленная способность полициклокетонов давать интенсивно окрашенные молекулярно-комплексные соединения с галоидами, серным ангидридом, двуокисью азота, а также минеральными кислотами. Эти лабильные соединения были им очень тщательно исследованы. Он установил их связь с реакциями сульфирования, нитрования и галоиди-рования полициклокетонов. [c.497]

Далее, полученные соединения заметно неустойчивы и от действия воды быстро разлагаются на свои составные части, т. е. на исходные полициклокетоны, которые в этом случае мы будем называть обратными , и, соответственно, серную кислоту, возникающую в результате взаимодействия комплексносвязанного серного ангидрида с водой. Исследование с количественной и качественной сторон обратных полициклокетонов показало, что они идентичны с исходными веществами и получаются от 90 до 100% от исходных веществ. Оба эти факта отчетливо свидетельствуют, что основным продуктом взаимодействия полициклокетонов с 80з являются действительно молекулярно-комплексные соединения. [c.137]

Таким образом, лишь в отношении одной серной кислоты в учебной и общей литературе укоренилось представление как о стабильном соединении, как о типичном простом веществе Однако все рассматриваемые продукты взаимодействия 8О3, с Н2О составляют единую и непрерывную цепь и едва ли химически оправдано выделение одного вещества из этой серии как особого вещества, с иной природой связи составных его частей, чем у всех остальных соединений. Эту мысль еще в 1873 г. высказал Д. И. Менделеев в своих Основах в следующих словах Гидрат Нз804 считают за атомное соединение, а все другие соединения воды и серного ангидрида — за молекулярные, хотя и сама серная кислота Н28О4 без разложения не переходит в пар и распадается па целые частицы ЗО3 и Н20> [29]. Видимо, скорее, можно говорить о различной степени прочности связи составных частей у этих веществ, об их лишь и н-дивидуальпых особенностях, при несомненно одном и том же характере их химической [c.153]

Молекулярный вес серной кислоты 98,08. Молекула безводной серной кислоты (моногидрат) представляет собой соединение одной молекулы серного ангидрида с одной молекулой воды. Если в смеси на 1 моль 50з приходится больше 1 моль воды, то такая смесь называется водным раствором серной кислоты. Если на I моль воды приходится больше, чем 1 моль 50з, то такая смесь называется олеумом. Она содержит свободный серный ангидрид. Водные растворы серной кислоты характеризуют процентным содержанием Нг504 или 50з, а олеум — процентным содержанием свободного ЗОз (сверх 100% Н2304) или общим процентным содержанием ЗОз. [c.8]

Представляет собой соединение трехокиси серы с водой. Крайне гигроскопична. Смеси, в которых молекулярное соотношение серного ангидрида к воде больше единицы, являются растворами трехокиси серы в серной кислоте и называются олеумом или дымящей серной кислотой (Н2504 и 50з), а смеси, в которых это отношение меньше единицы, — водны. ги растворами серной к и с л о т ы (Н9504 и Н2О). В зависимости от содержания в них основного вещества (моногидрата) эти растворы называют к у п о р о с н ы м маслом, аккумуляторной кислотой и т. п. [c.130]

Как следует из патентов, в качестве катализаторов элиминирования грег-бутильных групп из моно-, ди- и три-грег-алкилфе-нолов, в основном 2,6-ди-грег-бутил-л-крезола, 2,4-ди-грег-бутил-ж-крезола и 2,4-диметил-6-грег-бутилфенола, применялись серная кислота , алкил- и арилсульфаты фосфорная кислота, ее смесь с м- или п-крезолами, ледяная фосфорная кислота и ее смеси с фенолом, крезолами и ксиленолами, смесь трикрезилфосфата с фосфорным ангидридом , хлористый алюминий и его молекулярные соединения с о-крезолом, диизобутиленом, н-пропилацетатом, спиртами - , а также флоридин, диатомовая земля , смесь окиси алюминия с окисью бора, окиси кремния с окисью магния , алюмосиликатный катализатор , катионит , феноксиалюминий и п-крезолят алюминия [c.59]

Сульфирование полистирола особенно удается посредством молекулярного соединения серного ангидрида и диоксана [742]. В этом случае получаются растворимые продукты, тогда как сульфирование обычными методами дает нерастворимые продукты, которые, по-видимому, сшиты сульфоновыми мостиками. Из ограниченно набухающих сополимеров стирола и дивинилбензола сульфированием получают нерастворимые поливалентные твердые полимерные кислоты, которые находят разнообразное применение как катионнообменники. [c.112]

Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфонияили ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте [78]. Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом. [c.248]