Первичные ассоциаты

Из полученных кинетических данных [44, 45] при коагуляции концентрированных (примерно 20%) латексов можно определить две пороговые концентрации электролита Спор, и С ор1 (рис. 5 До Спор, имеет место резкое снижение времени образования первичных ассоциатов Т] (время флокуляции) и времени разделения фаз — собственно коагуляции системы тг- Выше Спор, незначительно меняется Г1 и линейно снижается тз с повышением концентрации электролита в системе вплоть до Спор,, выше которой незначительно изменяется время коагуляции тг при дальнейшем увеличении [c.257]

Цйаты. Вторая стадий, характеризующаяся сохранением постоянной мутности, предшествует собственно коагуляции, т. е. коалесценции (слипанию) первичных ассоциатов и отделению их от водной фазы, что подтверждается электронно-микроскопическими исследованиями [28, 42]. На последней стадии процесса уменьшается мутность системы и происходит осветление серума. Известно, что для некоторых коллоидных систем имеет большое значение длительность именно этого периода, и время полной коагуляции при достижении минимальной мутности в этом случае принимается как основной параметр при кинетических исследованиях [43]. При коагуляции латексов момент слипания первичных агломератов в ассоциаты каучуковой фазы характеризуется разделением системы на две фазы каучука и серума (водная фаза) [44]. [c.257]

Термодеструкция в жидкой фазе углеводородного сырья со строго регламентированной пространственной ориентацией фрагментов сложных молекул приводит к формированию первичных ассоциатов и далее кристаллитов углерода с заданными размерами и степенью упорядоченности. Это и определяет степень анизотропии получаемых структур углерода и их дальнейшую склонность к вторичным термодеструктивным процессам в твердой фазе. Образование структуры наполнителя с высокой степенью ани- [c.229]

После образования первичных ассоциатов склонность частиц к коагуляции значительно возрастает за счет взаимодействия их масс. При коагуляции расстояния между частицами действуют различные силы на расстоянии 5—10 А действуют силы индукционного, дисперсионного и ориентационного взаимодействия, по мере приближения частиц энергия взаимодействия сильно возрастает, и на расстоянии 2,7 А начинает действовать водородная связь. Одновременно с этим при наличии ароматических колец за счет взаимодействия их я-электронов коагуляция частиц [c.125]

При более высоком содержании воды в бензоле ее молекулярный вес увеличивается с повышением концентрации воды в бензоле. Если считать, что в ассоциированном состоянии находится только избыточное при данной температуре количество воды, то молекулярный вес воды, образующей водородную связь с молекулами присадки, окажется равным 72, т. е. присадка удерживает в растворенном состоянии ассоциат, состоящий из четырех молекул воды. Избыточная вода начинает выделяться в тот момент, когда содержание ее в топливе становится настолько высоким, что последнее не может удерживать ее без добавления присадки. Присадка взаимодействует с выделившейся водой (образуется водородная связь) и удерживает ее в топливе в растворенном состоянии. Можно предположить, что присутствие присадки в топливе не оказывает влияния на первичный процесс выделения избыточной воды из топлива происходит конденсация водяных паров на центрах конденсации с образованием первичных ассоциатов, которые взаимодействуют с присадкой, и благодаря этому удерживаются в топливе, т. е. присадка практически повышает растворимость воды в топливе. [c.132]

По мере дальнейшего увеличения концентрации ПАВ в литиевых смазках наблюдается заметный рост размеров частиц, который сопровождается уменьшением предела прочности (III зона). В этом случае молекулы мыла и первичные ассоциаты сольватированы ПАВ, компактность надмицеллярных образований уменьшается и контактные взаимодействия ослабляются. После резкого падения прочности системы при введении больших концентраций ПАВ (более 5%) предел прочности смазки может повыситься за счет упрочнения структуры самостоятельно кристаллизирующимися частицами кислоты (спирта). Частные случаи действия ПАВ при их введении в смазки представлены на кривых 2—5 [c.25]

Первичные ассоциаты алкилсалицилатных присадок типа квад-руполей нельзя рассматривать как мицеллы, так как они не образуют новых фазовых границ раздела. Первичные ассоциаты полярных присадок весьма устойчивы, их отличает высокая термическая стабильность, а также низкая солюбилизирующая эффективность, т. е. неспособность включать в свой состав другие полярные соединения (см. табл. 18). Этим подтверждается положение, что маслорастворимые ПАВ, обладающие высокой полярностью, обладают низкой поляризуемостью, т. е. с трудом перестраивают свои образования под воздействием внешних факторов. Сравнительно мелкие, несущие на себе значительные заряды первичные частицы таких присадок мобильны и легко передвигаются к фазовым границам раздела, что и объясняет их высокие собственно моющие свойства. Алкилсалицилатные присадки обладают относительно высокими защитными и противокоррозионными свойствами. Однако они значительно уступают в этом отношении присадкам поверхностного действия, так как не образуют на металле прочных хемосорбционных пленок. В большинстве случаев, образуя у металлических поверхностей двойные электрические слои и значительно повышая электропроводность масла, они препятствуют сорбции на металле присадок поверхностного действия и являются антагонистами ингибиторам коррозии и противокоррозионным присадкам. В результате повысить защитные свойства базовых масел введением в них ингибиторов коррозии значительно легче, чем масел с композициями присадок, особенно с полярными алкилсалицилат-ными присадками [51, 60, 61, 105, 111]. [c.90]

Выступая в качестве единой частицы с жестким диполем, алкилсалицилатные и другие полярные вещества способны образовывать так называемые вторичные мицеллы, т. е. мицеллы, ядро которых соизмеримо с молекулами, но представляет собой инородное для данных молекул образование, например частицы твердого вещества или микрокапельку воды. Размер и форма вторичных мицелл определяются размером и формой ядра, например размером твердой частички. В соответствии с этим ККМ присадок, определяемая различными методами, различна. Так, можно зафиксировать образование первичных ассоциатов алкилсалицилатных присадок с очень низким значением ККМ (методами спектрофотока-лориметрии, солюбилизации) или вторичных мицелл в присутствии частиц сажи с высоким значением ККМ [55, 106, 108]. Строением алкилсалицилатных присадок объясняются также их сравнительно [c.90]

Кинетика образования ИПЭК, а также их превращения изучались физическими методами, среди которых наиболее информативным оказался метод тушения люминесценции. Упомянутые выше реакции протекают в две стадии. На первой стадии в результате случайных столкновений полиионов образуются их ассоциаты, которые могут рассматриваться как переходное состояние. Константа скорости этой реакции имеет величину порядка 10 л/(моль с), что близко к величине константы диффузионных столкновений макромолекулярных клубков. На второй стадии первичные ассоциаты превращаются в равновесные частицы с максимально возможным термодинамическим сродством к окружающей среде. Константа скорости второй стадии на 3-5 порядков меньше по сравнению с первой. Общее время реакции полианионов составляет величину порядка нескольких минут. Для них характерна зависимость скорости от ионной силы раствора, химической природы полиионов и противоионов, в также длины первых. [c.340]