Вторичные мицеллы

Характер взаимодействия белков с ионами тяжелых металлов сложен и многогранен. Это прежде всего образование комплексных соединений, нерастворимых в воде, но растворяющихся в избытке соли (кроме Л КОз и Н С12) соли тяжелых металлов, адсорбируясь на белковых мицеллах, изменяют их электрический заряд (вплот1> до полной нейтрализации). Денатурация белкой солями тяжелых металлов вызывается глубокими нарушениями вторичной и третичной структур макромолекул белка, изменением положения пептидных цепей, которое обусловливается в основном разрывом связей между ними ( лавным образом днсульфидшлх). Дисульфидным связям принадлежит видная роль в поддержании вторичной и третичной структур белка. Разрыв их влечет за со- [c.24]

Согласно предложенной авторами классификации, ингибиторы коррозии аналогично ПАВ других типов подразделяются на три вида — водорастворимые, водомаслорастворимые и маслорастворимые— и на семь групп (I—УП) [18—20]. Каждую группу можно охарактеризовать следующим образом I — неорганические водорастворимые вещества П — органические неполноценные водорастворимые ПАВ, образующие в воде истинные растворы (гидрофильно-лиофильный баланс ГЛБ>15, олео-фильно-гидрофильный баланс ОГ<0,5 и критическая концентрация мицеллообразования ККМ>7 г/л) III — полноценные, мицеллообразующие в воде ПАВ (ГЛБ=10—15, ОГ = 0,5—3,0, ККМ = 0,1—7,0 г/л), IV —водомаслорастворимые ПАВ (ГЛБ= = 8—10, ОГ>30, ККМ<0,2г/л) V — полноценные, наиболее полярные маслорастворимые ПАВ, образующие в углеводородных жидкостях первичные мицеллы с низким числом агрегации и вторичные мицеллы (ГЛБ<8, ККМ = 0,001—0,20% масс на масло) VI — полноценные ПАВ, образующие в углеводородных жидкостях мицеллы и другие ассоциаты со средним или большим числом агрегации (ККМ=0,1—0,8% масс, на масло) VII — неполноценные ПАВ, образующие в маслах истинные растворы. [c.126]

Соединения казеина с кислотами, основаниями и солями. Строение молекулы казеина до сих пор не выяснено. Несмотря на целый ряд. поверочных сопоставлений, нельзя утверждать, что молекулярный вес казеина соответствует индивидуальной молекуле, скорее казеин надо рассматривать как агрегат молекул, как мицеллу, соединенную силами вторичных валентностей отсюда и реакции его с кислотами и-основаниями нельзя рассматривать только в свете простых стехиометри-ческих отношений. Реакции казеина с кислотами, основаниями и солям соответствуют также поверхностно адсорбционным связям, а не только чисто химическим. Эти реакции не только образуют некоторые химические соединения, но и влияют на коллоидное состояние казеина. [c.63]

Процессы мокрой обработки предопределяют адсорбционную способность и пористую структуру силикагелей. Они включают стадии синерезиса, кислотной обработки и обезвоживания. Большое влияние на структуру силикагелей оказывают условия созревания гидрогелей. Одним из методов регулирования структуры силикагелей является изменение глубины созревания их гидрогелей. Гидрогели, не претерпевшие синерезиса, образуют более тонкую структуру, чем вполне созревшие. С увеличением степени созревания гидрогелей, сформованных в нейтральной среде, наблюдается повышение адсорбционной снособности по бензолу. Насыпная плотность при этом уменьшается, но резко увеличиваются пористость и объем пор. В соответствии с этим сформованный гидрогель выдерживают в промывочном чане 1,5—2 ч в тех условиях, в которых он был сформован, т. е. в нейтральной формовочной воде. В течение этого времени происходит дальнейшее уплотнение мицелл (вторичная коагуляция) с образованием крупных агрегатов, сопровождающееся сокращением скелета гидрогеля и выделением из него интермицеллярной жидкости. От вторичной коагуляции зависят размеры образующихся агрегатов. [c.117]

Макромолекулы кристаллизующихся полимеров [38], которые в расплаве представляют собой беспорядочные, взаимно переплетающиеся клубки, при медленном охлаждении ниже температуры кристаллизации образуют достаточно упорядоченные структуры в первую очередь возникают кристаллиты, которые затем часто перерастают во вторичные агрегаты — сферолиты. Кристаллитами называют наименьшие упорядоченные области в решетке кристаллического полимера, обладающие протяженностью в несколько сот ангстрем их можно рассматривать как единичные дефектные кристаллы. Образование кристаллитов часто объясняют с помощью модели бахромчатой мицеллы или с помощью модели складчатой пластины (рис. 2—4). [c.33]

Среди используемых в КЭ добавок к ведущему электролиту, реализующих т.н. вторичные равновесия, наиболее популярны поверхностно-активные вещества — мицеллы и циклодекстрины [18, 38, 49]. Их введение в состав буферных растворов позволяет в разной степени влиять на селективность. Определяющими факторами являются тип ПАВ и его концентрация [56]. Наиболее используемая система додецилсульфат натрия (20-150 мМ) в 20 мМ боратного (pH = 9,3) или фосфатного (pH = 7,0) буфера. [c.346]

Для кривых типа II характерно первоначальное уменьшение оптической плотности с возрастанием количества добавленного углеводорода. Это бывает тогда, когда исходный раствор ПАВ достаточно мутный. Мутность может быть вызвана ассоциацией мицелл, образующих крупные вторичные агрегаты. При солюбилизации углеводорода они диспергируются, и раствор осветляется. Минимальная мутность достигается при насыщении раствора, за которым следует резкий ее рост вследствие эмульгирования. [c.155]

Кажущиеся (вторичные мнимые) мицеллы (10-5— 10-6) [c.51]

Различными исследователями [1, 6] установлено следующее. Солюбилизация (коллоидное растворение) — это процесс перевода в раствор не растворимых в данной среде веществ вместе с тем в результате солюбилизирующего действия могут быть замедлены процессы уплотнения и конденсации промежуточных продуктов окисления, растворимых в масле. Действующее начало в процессе солюбилизации — мицеллы моющего вещества, представляющие собой коллоидные частицы — ассоциаты молекул данного продукта (от трех-пяти до тысячи и более молекул на одну мицеллу). Солюбилизирующее действие заключается в поглощении мицеллами моющего вещества различных продуктов, накапливающихся в базовом компоненте тем самым продукты, являющиеся своего рода центрами коагуляции и зародышами процессов окислительной полимеризации, изолируются, а соответствующие процессы не получают развития. В случае солюбилизации мицеллами моющего вещества воды размер и структура мицелл могут изменяться нередко следствием солюбилизации воды мицеллами является переход в коллоидный раствор продуктов, не растворяющихся как в базовом компоненте, так и в его смеси с моющим веществом такое явление получило название вторичной солюбилизации. [c.210]

При сравнительных определениях солюбилизирующей способности диалкилдитиофосфатов металлов различного строения было обнаружено, что присадки ДФ-1 и ДФ-5, синтезированные на основе высокомолекулярных спиртов ( 20—С24)1 эффективнее присадки ДФ-11, полученной на основе спиртов с более короткими радикалами (изобутилового и изооктилового) в первой группе соединений большей солюбилизирующей способностью обладает бариевая соль (ДФ-1У, менее эффективно цинковое соединение (ДФ-5). Характерно, что большая эффективность присадки ДФ-5 по сравнению с ДФ-11 проявляется лишь при опыте с обводненным изооктаном (табл. 2). Учитывая ранее сказанное о влиянии воды на солюбилизирующую способность присадок, можно полагать, что увеличение радикала в диалкилдитиофосфатах цинка содействует образованию мицелл и, следовательно, вторичной солюбилизации. [c.212]

Солюбилизирующее действие сульфонатов металлов значительно усиливается при содержании в растворе воды. Это свидетельствует об образовании указанными присадками мицелл и о преобладании вторичной солюбилизации, связанной с воздействием воды на размер, мицелл присадки в базовом компоненте. [c.214]

При таком процессе образуются вторичные зародыши из сложенных цепей или типа бахромчатой мицеллы. [c.110]

Кроме возникновения структурно-механического барьера для сближения частиц — гелеобразной защитной оболочки, важное условие стабилизации состоит в том, чтобы наружная поверхность такой оболочки была гидрофильной и при этом не могло бы произойти агрегирование наружными поверхностями этих оболочек (вторичная коагуляция). Именно таков механизм действия сильных стабилизаторов суспензий, эмульсии и пен, обеспечивающих практически предельную стабилизацию — полную агрегативную устойчивость таких лиофобных систем. Стабилизаторы могут быть и сравнительно слабо поверхностно-активными веществами — уже при слабой адсорбции они могут образовывать сильно структурированные защитные оболочки. Примером служат глюкозиды (сапонин), полисахариды, высокомолекулярные соединения типа белков. Однако такие соединения, присутствующие в растворе в виде крупных мицелл или макромолекул, являясь хорошими стабилизаторами суспензий, эмульсий и пен, не могут быть диспергаторами, так как в соответствии с размерами их частиц проникновение в поверхностные дефекты (устья микротрещин) затруднено и кинетика их адсорбции, как и обычные диффузии и миграции по поверхностям, сильно замедлена. Вместе с тем поверхностная активность таких веществ сравнительно мала вследствие более симметричного распределения полярных и неполярных групп в крупных частицах. [c.23]

Маслорастворимые ПАВ — ингибиторы коррозии сульфонатного и других типов обладают хорошей внутримицеллярной, межмолекулярно-мицеллярной (смешанные мицеллы) и надми-целлярной солюбилизацией, а также высокой объемной адсорбционной активностью на молекулярном и мицеллярном уровне ( вторичные мицеллы или адсорбция мицелл на глобулах, волокнах, твердых частицах, см. табл. 7). [c.59]

Выступая в качестве единой частицы с жестким диполем, алкилсалицилатные и другие полярные вещества способны образовывать так называемые вторичные мицеллы, т. е. мицеллы, ядро которых соизмеримо с молекулами, но представляет собой инородное для данных молекул образование, например частицы твердого вещества или микрокапельку воды. Размер и форма вторичных мицелл определяются размером и формой ядра, например размером твердой частички. В соответствии с этим ККМ присадок, определяемая различными методами, различна. Так, можно зафиксировать образование первичных ассоциатов алкилсалицилатных присадок с очень низким значением ККМ (методами спектрофотока-лориметрии, солюбилизации) или вторичных мицелл в присутствии частиц сажи с высоким значением ККМ [55, 106, 108]. Строением алкилсалицилатных присадок объясняются также их сравнительно [c.90]

Выше отмечалось, что, начиная с Хаггинса, огромную роль в стабилизации пространственной формы белковой цепи стали отводить пептидным водородным связям. Считалось, что именно они формируют вторичные структуры - а-спираль и р-складчатые листы. Но что в таком случае удерживает эти структуры в глобуле и под влиянием каких сил белковая цепь свертывается в нативную конформацию в водной среде, где пептидные водородные связи N-H...O= и электростатические взаимодействия малоэффективны Можно поставить вопрос иначе. Почему внутримолекулярные взаимодействия у природной гетерогенной аминокислотной последовательности превалируют в водном окружении над ее взаимодействиями с молекулами воды Фундаментальное значение в структурной организации белковой глобулы стали отводить так называемым гидрофобным взаимодействиям. Само понятие возникло в начальный период изучения коллоидного состояния высокомолекулярных веществ, в том числе белков. Первая теория явления, правда, не раскрывающая его сути, предложена, в 1916 г. И. Ленгмюром. Ему же принадлежит сам термин и разделение веществ на гидрофобные, гидрофильные и дифиль-ные. Природа гидрофобных взаимодействий была объяснена У. Козманом (1959 г.). Он показал, что низкое сродство углеводородов и углеводородных атомных групп к водному окружению обусловлено не неблагоприятными с энергетической точки зрения межмолекулярными контактами, а понижением энтропии. На энтропийный фактор обращали внимание еще в 1930-е годы для объяснения причин образования мицелл моющих средств в водных коллоидных растворах (Дж. Батлер, Г. Франк, Дж. Эдзал), однако такая трактовка формирования компактных структур не была перенесена на белки. Впервые это сделал Козман, поэтому гидрофобная концепция носит его имя. [c.73]

Низкая полярность, но исключительно высокая поляризуемость алкенилсукцинимидов, определяемая прежде всего неспаренными электронами аминных групп (их основностью), приводят к высокой поверхностной активности ПАВ этого класса а различных поверхностях раздела в объеме масла (высоким солюбилизирующим, эмульгирующим, детергентно-диспергирующим, стабилизирующим свойствам) и на поверхности металла (см. табл. 18). Энергия связи молекул подобных ПАВ с ядром вторичной мицеллы поверхностью твердой частицы или металла зависит не только от химического строения присадки, динамических электронных эффектов ее активных групп, т. е. поляризуемости, но в значительной степени и от силы поляризации, т. е. природы активного центра — ядра мицеллы или поля металла. Так, энергия связи молекул с активным центром может определяться слабыми ван-дер-вааль-совскими силами, Н-связями, но сильными координационными химическими связями. Поверхностные ионы некоторых металлов, например свинца, меди, никеля, кобальта и др., могут служить комплексообразователями, вокруг. которых группируются активные ЫНг- и другие группы алкенилсукцинимидных присадок, выступающих в качестве лигандов (аддендов). Такие комплексные соединения растворяются в маслах, в связи с чем немодифицирован-ные алкенилсукцинимиды значительно усиливают химическую коррозию цветных металлов. [c.95]

Увеличение концентрации ЦТАБ в системе после достижения изоэлектрического состояния (>2,5-10 М) приводит к росту положительных значений электрокинетического потенциала. Однако степень агрегации частиц (вплоть до концентрации ЦТАБ 10 М) вновь начинает расти, что может быть обусловлено разрушением ГС при появлении заряда на поверхности частиц, а также некоторой гидрофобизацией поверхности при адсорбции ПАВ. Гидрофилизация поверхности частиц ЗЮг за счет двуслойной адсорбции ЦТАБ [512] маловероятна вследствие низкой степени покрытия ЗЮг ионами ЦТАБ вблизи изоэлектрической точки. Из расчета энергии взаимодействия сферических частиц при С=ЫО М следует, что коагуляция частиц во вторичном минимуме (доли кТ) невозможна. Она происходит в первичном минимуме при преодолении энергетического барьера. Положительная структурная составляющая расклинивающего давления, ограничивающая его глубину, может быть обусловлена как взаимодействием ГС воды на поверхности ЗЮг, так и взаимодействием адсорбционных слоев ПАВ.. Можно ожидать, что при данной концентрации степень покрытия поверхности кварца молекулами ПАВ близка к 20% [513]. Как видно из рис. 10.3, дальнейшее увеличение концентрации ЦТАБ вновь приводит к ее стабилизации (участок г), что может быть связано с образованием геми-мицелл на поверхности кварца, а также увеличением положительного значения -по-тенциала частиц ЗЮг. [c.179]

Все цепи, примыкающие к какому-либо одному кристаллиту, образовывали как бы его бахрому. Пачка (или пакет, кристаллит, мицелла, кластер) рассмафивалась как вторичное, надмолекулярное образование с расстоянием между плоскими параллельно расположенными углеродными слоями, равным 335,4-344,0 пм в зависимости от степени корреляции (фехмерной упорядоченности) в их взаимном расположении. Считалось" , что нижний предел отвечает сфуктуре идеального кристалла фафита, верхний-турбосфатному, т.е. полностью некоррелированному расположению слоев. Однако показано ", что значению ё=344,0 пм все же отвечает частично коррелированное расположение слоев. Таким образом, оказывается, что одно из основных предположений Франклин , касающееся некоррелированного расположения слоев, не соответствует действительности. [c.20]

Общепризнанная макроорганизация асфальтенов в наиболее упрощенном виде предполагает существование двух основных форм их надмолекулярных образований первичной и вторичной Первичная - в виде частиц, представляющих собой слоисто-пачечные ассоциаты, устойчивые благодаря своей квазисферической форме Вторичная - в виде мицелл, представляющих собой конгломераты ассоциированных частиц Ассоциативный характер связывания отдельных слоев в первичных пачечных образованиях асфальтенов и их химическая однотипность указывают на то, что именно они являются молекулами асфальтенов, те тем наименьшим химически свободным звеном, в котором отражаются основные структурные особенности, характеризующие асфальтены [c.304]

Таким образом, в определенных пределах поглощение воды мицеллами присадки НГ-104 оказывает благотворное влияние на эффективность ее действия, обеспечивая так называемую вторичную солюбилизацию. Этот период, видимо, соответствует некоторому увеличению размера мицелл, не вызывающему резкого изменения их формы и не нарушающему равновесия коллоидной системы в целом. Увеличение количества воды в растворе, содержащем присадку, вйше критического не только не приводит к положительному эффекту, но может в конечном счете нарушить стабильность коллоидного раствора присадки и привести к ее выпадению в осадок [3]. [c.212]

Вторым важным обстоятельством, приведшим к. пересмотру понятия о твердом состоянии полимеров, было создание Хоземанном [10] теории, позволившей объяснить наблюдаемый характер дифракции рентгеновских лучей. Сущность этой теории составило представление о статистической разупорядоченности. Основой теории является модель паракристаллического состояния (рис. 11.7). Поэтому для объяснения характеристик полимеров уже не требуется вводить представл епие об аморфной фазе. Различные явления, например ползучесть, вторичная кристаллизация и прочностные свойства образцов, лучше объясняются перемещениями дислокаций, как обычно в физике твердого тела, а не моделью бахромчатых мицелл. , [c.32]

Следует заметить, однако, что в присутствии некоторых неион- ных ПАВ эмульсионная полимеризация все же протекает преимущественно по мицеллярному механизму, хотя заметная растворимость эмульгаторов этого типа в мономере приводит к ряду специфических эффектов. Например, при эмульсионной полимеризации стирола, инициируемой персульфатом калия, в присутствий оксиэтилированного тридецилового спирта, образование ПМЧ происходит в две стадии [199]. На первой стадии ПМЧ зарождаются в мицеллах эмульгатора, растворенного в воде. После этого полимеризация протекает при неизменном числе частиц с постоянной скоростью до конверсии 30-—40 %. По мере расходования мономера происходит высвобождение эмульгатора, растворенного в мономерной фазе, и вторичная нуклеация частиц, вызывающая возрастание скорости процесса (рис, 5.3). Указанные эффекты приводят также к бимодальному распределению образующихся частиц по размерам. [c.118]

Исследование химизма биологической активности показало, в частности, что в присутствии мицелл Peni iUinum itali um и некоторых других грибов происходит стереоспецифическое восстановление капиллина в соответствующий вторичный спирт—капиллинол [1086, 1087] [c.340]

Вторичные зародыши, образовгшные линейными макромолекулами на подложке больших размеров, показаны на рис. 5.40. Как и в случае первичных зародышей, существует два крайних типа вторичных зародышей бахромчатая мицелла из нескольких молекул и зародыш из одной сложенной цепи (см. разд. 5.1.2, рис. 5.10). Размеры вторичного зародыша еще в большей степени, чем разк еры первичного зародыша, меньше размеров молекулы. [c.113]

При возникновении надмолекулярных структур действуют те же силы, что и при образовании вторичных молекулярных структур (если увеличивать степень полимеризации до бесконечности, сама граница между молекулярными и надмолекулярными структурами станет весьма зыбкой). Соответственно должна существовать и морфологическая аналогия между надмолекулярными и вторичными молекулярными структурами. В простейшем случае, когда фазовое равновесие не осложнено никакими избирательными взаимодействиями, эта аналогия перерастает в тождество при переходе клубок — глобула раствор одновременно молекулярно-дисперсный и коллоидный морфология мономолекулярной глобулы неотличима от морфологии глобулярного агрегата нескольких цепей. Эта аналогия сохраняется до известной степени и при наличии избирательных взаимодействий. Так, флуктуационным сеткам в растворах дифиль-ных сополимеров предшествует образование вулканизационных молекулярных структур, а образованию мезоморфных слоистых гелей — возникновение молекулярных мицелл, т. е. молекулярных слоистых структур со сферической симметрией. И даже в наиболее сложных случаях специфических взаимодействий образованию кристаллосольватной фазы предшествует возникновение организованного комплекса макромолекулы с растворителем, при котором меняется конфигурация, конформация или жесткость цепи. [c.135]

Естественно предположить, как это и делает Шмидт, что эти палочковидные мицеллы имеются в самой плаз ме, и если мы их не открываем, то потому, что они там ие имеют правильной ориентировки. Можно пойти и дальше, предположив, что вся основная масса протоплазмы состоит из еориентн-ровакных палочковидных мицелл. Но можно сделать и противоположное умозаключение. В протоплазме идут непрерывные химические процессы, лежаш,иа в основе обмена. В ней происходит непрерывное разрушение и образование структурного мате риала и, в частности, перестройка и новообразование самих частиц. Поэтому допустимо и такое предположение, что палочковидные мицеллы — вторичное образование протоплазмы, и возникают они в результате перестройки протоплазматических белков, имеюш их иную внутреннюю структуру. Поляризационный микроскоп на это ответа не дает. Однако косвенный ответ можно получить, используя рентгенографические иоследовани я над структурой белковых веш,еств. [c.384]

Отсюда можно сделать вывод, что образование вытянутых форм является вторичным процессом. Вероятно, это связано с видоизменением основного вещества протоплазмы, и мицеллы, следовательно, возникают в результате процессов жизнедеятельности, как менее активные образования, хотя и играют значительную роль в организации различных устойчивых структур. Возможно, что в случае обратимых структур они после исчезновения структуры не просто беспорядочно рассеиваются в протоплазме, но под влияниэм процессов жизнедеятельности разрушаются или даже превращаются снова в белки глобулярного типа. [c.385]

Как уже указывалось, все пленкообразующие материалы представляют собой вещества высокого молекулярного веса. Молекулы (мицеллы) могут иметь коллоидные размеры. В некоторых случаях размер молекул (мицелл) играет более. важную роль, чем их химическое строение. Отметим, что молекулы поли1мера связываются в мицеллах вторичными силами Ван-дер-Ваальса. [c.112]

Внутримицеллярная сольватация состоит в проникании молекул растворителя внутрь мицеллы, в межмолекулярные цространства. Такую сольватацию можно рассматривать как явление набухания. В зависимости от размеров мицелл и их строения количество растворителя, связанного внутримицеллярно, мсжет быть различным и во всяком случае значительным. Что касается каучука, то, как будет указано в дальнейшем, Штаудингер и ряд других авторов отрицают возможность мицедляр-ных образований у этого соединения таким образом, с этой точки зрения подобный вид сольватации в растворах каучука не может наблюдаться. Однако некоторые авторы (Мейер, Липатов) принимают и для растворов каучука (по крайней мере для концентрированных) существование вторичных образований, следовательно, и наличие эффекта внутримицеллярной сольватации. [c.256]