Свободная энергия реакции

Реакции на электродах представляют собой обычное окисление (на аноде) и восстановление (на катоде) ионных или молекулярных частиц, присутствующих в растворе. Если реакции на электродах являются обратимыми, то потенциал распада Ев связан уравнением Нернста с изменением свободной энергии реакций [c.553]

Вычислить стандартное (при 25° С) изменение свободной энергии реакции СО + 1 l20 = M2 + 02, если тепловой эффект ее при 20° С равен 9820 кал, а изменение свободной энергии при 12Т С равно +830 кал. Теплоемкости реагирующих компонентов взять из табл. 6, [c.213]

Конечно, реакция не подчиняется равновесным ограничениям. Однако хорошо известно, что реакция оксосинтеза не протекает в сколько-нибудь заметной степеии при атмосферном давлении и любой темнературе с обычно применяемыми катализаторами. Такое положение является результатом особой природы сущности катализатора, о чем будет сказано ниже. Необычный характер катализа оксосинтеза становится еще очевиднее, если учесть, что гидрогенизация этилена термодинамически выгоднее реакции с синтез-газом свободная энергия реакции [c.288]

Сопоставленном уравнений (16а) и (26а) можно установить, что изменение свободной энергии реакции равно [c.97]

Эти примеры наглядно показывают, что отрицательное значение свободной энергии реакции дает нам право считать, что указанная реакция может нротекать в заданных условиях. [c.99]

Стандартные свободные энергии реакций образования водяного пара, окиси углерода, углекислоты п метана равны [c.100]

Измерение ЭJ[eI тp о движущей силы гальванического элемента с последующим расчетом свободной энергии реакции по уравнению [c.102]

В случае химических реакций, также протекающих при постоянных температуре и давлении, Д2 в уравнении (12) эквивалентна изменению свободной энергии реакции, АН — тепловому эффекту реакции при постоянном давлении, а А8 — изменению энтропии. [c.102]

МИКИ, подчеркнем, что он пригоден для расчета свободных энергий химических реакций не только в стандартных условиях, т. е. при комнатной температуре, но и для расчета изменений свободных энергий реакций, протекающих при более высоких или низких температурах. [c.106]

Комбинируя уравнения (10) и (59), легко найти зависимость свободной энергии реакции гидрирования этилена от температуры. В соответствии с (16) [c.112]

Сопоставление это величины с величиной свободной энергии реакции при стандартных условиях, рассчитанной по третьему закону термодинамики, показывает, что расхождение между ними меньше 200 кал такое совпадение можно считать вполне удовлетворительным. [c.116]

Предположим, что необходимо определить свободную энергию реакции [c.116]

По уравнению (16а), свободная энергия реакции образования бензола из ацетилена должна быть равна [c.116]

Пример. Необходимо рассчитать величину свободной энергии реакции обрааованИя метилового спирта из водорода и окиси углерода [c.117]

Согласно записанному выше правилу, для определения величины свободной энергии реакции образования метилового спирта из окиси углерода и водорода необходимо сложить уравнения (64а) и (65а) [c.118]

Свободная энергия реакции гидрирования пропилена и Кр, рассчитанные нами по данным Вагмана с сотрудниками [21] и А. А. Введенского [c.264]

На основании полученных данных [10] рассчитано уравнение свободной энергии реакции (I) [c.364]

Гаррисон и Кобе [10] вычислили изменение свободной энергии реакции (1) по уравнению [c.378]

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

С помощью величины свободной энергии реакции АР° можно судить о том, в какой степени исследуемая реакция склонна идти до конца. [c.365]

Катализатор влияет на скорость достижения равновесия, но не на состояние равновесия. Реакции, которые характеризуются ощутимо положительной величиной АР°, можно заставить протекать, применяя методы внешнего воздействия, такие как электрическая анергия в электролитических и свет в фотохимических реакциях. В этих случаях при расчете свободной энергии методом суммирования должна учитываться энергия, сообщенная извне, при этом численное значение величины изменения свободной энергии реакции становится отрицательным по величине. [c.365]

Критерием равновесия при постоянной температуре и давлении служит равенство нулю изменения свободной энергии реакции А . [c.365]

Величина, находящаяся в уравнении (УП-18) слева,—изменение свободной энергии реакции. Величина в правой части — константа равновесия К. Таким образом, уравнение (УП-18) можно преобразовать к виду [c.366]

Известно, что протеканию эндотермических реакций способствует повышение температуры, а экзотермических — понижение. Для оценки возможности осуществления реакции с термодинамической точки зрения, как указывалось выше, необходимо знать зависимость свободной энергии реакции от температуры. [c.13]

Зная зависимость стандартной свободной энергии реакции от температуры (например, эмпирическое уравнение типа ДО = а + ЬТ), можно определить температуру, для которой ДО = О, т. е. границу, от которой реакция может протекать самопроизвольно. [c.13]

С точки зрения термодинамики, окисление ароматических углеводородов можно проводить в широком температурном интервале, в котором величина изменения свободной энергии реакции имеет отрицательные значения. [c.169]

Величина ДС° называется стандартным изобарным потенциалом реакции или стандартной свободной энергией реакции. [c.269]

Первые три члена в правой части последнего равенства в совокупности представляют собой уже известную нам стандартную свободную энергию реакции, АС°. Вводя коэффициенты перед остальными членами вида КТ в показатели степени логарифмируемой величины, можно записать [c.79]

Свободная энергия реакции является результатом двух эффектов изменения теплосодержания и изменения степени неупорядоченности системы ДС = АН — TAS. Осуществлению реакции благоприятствуют выделение теплоты (отрицательное значение АН) и большая неупорядоченность продуктов по сравнению с реагентами (отрицательное значение величины [c.83]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Каким образом ответы на вопросы 14-16 приводят к выводу, что самопроизвольными являются реакции, для которых свободная энергия реакции уменьшается [c.85]

В табл. 22 приведено значение стандартной свободной энергии А/ ° важнейших химических соединений. Изменение свободной энергии какой угодно сложной химической реакции. можно подсчитать, пользуясь законом Гесса, как это имело место при ггодсчете теплового эффекта химической реакции. Например, изменение свободной энергии реакции [c.169]

Изменение свободной энергии реакции разложения N3014 определится (см. табл. 21) [c.256]

Подсчеты изменений свободной энергии реакций синтеза показывают, что при температурах 200—325° возможно достигнуть высоких равновесных выходов всех парафинов, олефинов и спиртов, за исключением метанола. Равновесные выходы для нафтенов и ароматических углеводородов имеют меньшие значения, чем для парафинов. Расчеты показывают также, что равновесные степени превращения (при синтезе углеводородов выше j) растут с увеличением рабочего давления при постоянной температуре в пределах 200—400°. Образование заметных количеств ацетилена термодирамически невозможно при обычных условиях синтеза (250—325°, 1—50 ат). Парафины и олефины, получающиеся в синтезе, имеют преимущественно нормальное строение, а олефины являются глав- [c.520]

На рис. 1 показаны свободные энергии реакций дегидрирования к-алканов С5—Сц до м-алкенов-1, и циклизации -гексана и м-гентана соответственно в бсмьзол и толуол. Как видно из графика, реакция циклизации является более благоприятной, чем дегидрирование до олефинов. Однако давление действует на первую реакцию сильнее, чем на последнюю. Кроме того, из алканов или С, могут быть получены несколько различных олефинов и лишь один определенный тип ароматической молекулы. Таким образом, учитывая оба этих факта (4), при температуре 800° К и рабочем давлении около 10 ат, можно, по-видимому, ожидать получения равных выходов ароматических углеводородов и смеси трех, вероятно, в равных концентрациях олефинов, если разность величин изменения свободной энергии не превышает примерно 8 ккал. В действительности эта разность при 800° К составляет около 25 ккал, т. с. в присутствии вещества, катализирующего обо реакции, должен преобладать процесс циклизации. [c.166]

Уравнение (47) опроделяот зависимость свободной энергии реакции от температуры. [c.98]

Пользуясь уравнениями (60) и (62), можно определить свободную энергию реакции гидрироваппя этилена в стандартных условиях, т. е. при 25° С (298,1° К) и атмосферном давлении. Результаты расчета приведены в табл. 6 (первая и вторая строки таблицы). [c.114]

Сопоставление получепгтых результатов показывает, что свободная энергия реакции гидрирования этилена в стандартных условиях, вычисленная по уравнению (62), находится в лучшем согласии с величиной Д 2293,1, рассчитанной по третьему закону термодинамики, чем Д 2298,1, вычисленная по уравнению (60). [c.114]

Пользуясь величинами свободных энергий образования моноолефи-нов [21] и парафинов из элементов [33], определяем сначала свободные энергии реакций (VHIa—Ville), логарифмы констант, константы этих реакций, а затем, применив найденное нами соотношение, [c.267]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

ДО = О и = - КТ п 2 Как мы уже знаем из гл. 4, кажущаяся константа равновесия при равновесии превращается в истинную константу равновесия, Хравн- Значение истинной константы равновесия можно вычислить из стандартной свободной энергии реакции, если воспользоваться предьщупщм уравнением в потен- [c.80]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.226 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.355 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.97 , c.183 ]

Физические методы органической химии Том 2 (1952) -- [ c.97 , c.183 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология