Гиббса соотношение

Аналогичным образом определяются и вычисляются изменения свободной энергии и энтропии, связанные с химической реакцией. Так, AG определяется как разность между свободной энергией Гиббса продуктов реакции и исходных веществ нри стандартных условиях. Стандартное изменение энтропии AS связано с AG и АН соотношением [c.44]

Применение уравнений Гиббса — Гельмгольца к электрохимическим системам позволяет найти соотношение между электрической энергией пРЕ и тепловым эффектом токообразующей реакции. Подстановка в уравнения (21) и (22) вместо величин и АО эквивалентных им величин электрической энергии из (52) и (53) дает [c.20]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

Поскольку теплота и энергия сольватации связаны между собой соотношением Гиббса — Гельмгольца [c.54]

Указать правильное соотношение между значениями стандартного изменения энергии Гиббса для процессов диссоциации воды (ДС°) и уксусной кислоты (Д0°) а) AG° > ДС б) ДО = АО° в) ДО < Д0°. [c.132]

Оствальд указал, что теория Гиббса заставляет предположить, что катализаторы ускоряют реакции, не вызывая изменения в соотношении энергий взаимодействующих веществ. Катализатор, утверждал Оствальд, образует с исходным веществом промежуточное соединение, которое распадается на конечные продукты реакции. При распаде промежуточного соединения катализатор высвобождается. В отсутствие катализатора, т. е. в отсутствие образуемого катализатором промежуточного соединения, давшая реакция протекает намного медленнее, возможно даже практически незаметно. Таким образом, катализатор ускоряет реакцию, но сам при этом не расходуется. Кроме того, поскольку молекулы катализатора используются снова и снова, для ускорения реакции большого количества веществ достаточно небольшого количества катализатора. [c.115]

Стандартная э. д. с. Е° гальванического элемента связана со стандартной энергией Гиббса AG° протекающей в элементе реакции соотношением [c.186]

В литературе энергия Гиббса также называется свободной энергией. Иногда термин свободная энергия употребляется для представления функции Гельмгольца, называемой также максимальной полезной работой. Эта функция обозначается символом F и связана с энергией Гиббса соотношением G = F+pV. Некоторые авторы энергию Гиббса обозначают символом F. В этой книге все рассуждения о свободной энергии относятся к функции Гиббса G. [c.11]

Как уже было сказано, электродный потенциал непосредственно связан с изменением свободной энергии Гиббса соотношением [c.338]

Проверка на термодинамическую совместимость обусловлена тем, что экспериментальные данные по фазовому равновесию часто содержат погрешности и могут не удовлетворять термодинамическим соотношениям равновесных систем. В качестве такого соотношения наибольшее применение находит уравнение Гиббса— Дюгема [c.118]

Гиббс также показал, что с изменением концентрации веществ, образующих эту систему, свободная энергия системы до некоторой степени меняется. Поэтому если свободная энергия, определенная при стандартных значениях концентраций, для А+В ненамного отличается от свободной энергии С+О, то даже небольшие изменения концентрации могут привести к тому, что свободная энергия А+В окажется больше или меньше, чем свободная энергия С+О. В такой системе направление реакции определяется соотношением концентраций, но и в том, и в другом направлении реакция пойдет самопроизвольно. [c.113]

Гиббс, как математик, несомненно знал это правило, поэтому он мог рассуждать о фазовых равновесиях, пользуясь геометрическими аналогиями, и догадаться, что равновесные свойства растворов описываются соотношением, уже известным из геометрии. [c.135]

Другие термодинамические параметры смеси также могут быть выражены через мембранные молярные характеристики, в частности для энтропии, энтальпии и функции Гиббса верны (при соблюдении закона Гиббса — Дальтона) следующие соотношения [c.230]

Поскольку оценка этих величин обычно сопряжена с большими трудностями, вопрос о проницаемости той или иной породы по данному механизму может быть решен либо в прямом эксперименте, либо на основе косвенных критериев. Так, если считать, что межзеренная энергия в ионно-ковалентных кристаллах в грубом приближении равна половине поверхностной, то комбинация соотношений Гиббса — Смита и Гриффитса приводит к выводу, что проникать в поликристаллы могут жидкости, снижающие их прочность не менее, чем вдвое. С учетом уравнения Юнга легко показать, что межзеренная пропитка наиболее вероятна в системах, в которых наблюдается полное растекание по свободной поверхности. Отсюда ясно, что при обычной температуре межзеренное проникновение воды и водных растворов должно быть свойственно породам типа калийных и натриевых солей. [c.99]

В более общем случае, когда закон Гиббса — Дальтона некорректен, для расчета параметров смеси используют парциальные молярные величины, однако шестое соотношение (7.3) остается в силе для любой смеси, поскольку понятия химиче- [c.230]

Используя соотношения Гиббса (1.159), уравнения притоков тепла и сохранения масс компонентов (из системы (1.58), (1.160), (1.162)), получаем явное выражение для субстанциональной производной энтропии полидисперсной смеси с фазовыми превращениями [c.61]

Изменения химических потенциалов компонентов раствора при изменении его состава и постоянстве давления и температуры связаны между собой уравнением Гиббса — Дюгема [см. т. I, стр. 172, уравнение (V, 12)]. Используем высказанное выше предположение о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем мы сумеем применить выводимые здесь соотношения и к слабым электролитам с учетом неполной диссоциации последних. [c.396]

Отметим, что летучесть — расчетная величина и заменяет давление в уравнении химического потенциала (г. По определению, для индивидуального вещества химический потенциал равен энергии Гиббса 1 моль вещества О. Если температура постоянна, то как это следует из соотношений, приведенных в табл. 2, для 1 моль реального газа [c.39]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Таким образом, комбинируя в изохорных процессах эиергию Гельмгольца Р = Е(Г, Т) с уравнением (1.36), а в изобарных—эиергию Гиббса 0=0(Р,Т) с уравнением (1.40), можно найти связь между Р, Т иГ, т. е. получить уравнение состояния. Подчеркнем, что подобное простое дифференцирование приведет к уравнению состояния только в том случае, если соответствующие потенциалы будут заданы в своих переменных. Если же они заданы как функции чужих аргументов,то необходим анализ дифференциального уравнения в частных производных, однако для такого анализа необходимо знать граничные условия. В общем случае это позволяет получить новые термодинамические соотношения, однако задача не так проста, как кажется на первый взгляд. [c.29]

Рассмотрим гипотетический случай, когда в неравновесной системе I — 1 векторов Р]ф1 = 0. Так как,, согласно правилу фаз Гиббса, система всегда обладает некоторым числом степеней свободы, то, фиксируя г-й параметр, мы можем рассматривать данное неравновесное состояние как состояние, при котором = О и ф 0. Таким образом, любому отклонению системы от равновесного состояния соответствует п потоков или, как принято говорить, любая сила может вызвать любой поток. Это явление сформулировано в общем виде феноменологическим соотношением [c.16]

Принимая гипотезу локального равновесия каждой из фаз, но в целом отсутствия локального равновесия между фазами, запишем соотношения типа соотношений Гиббса для каждой из фаз [c.100]

Расчеты изменения энергии Гиббса. Величина А0° рассчитывается по соотношению АО° = АН°—ТД5°, где АН° и Д5 определяются с ошибками 5дя° и 5д5°, а величина Т задается точно. Поэтому =8 АН [c.70]

Для реакций в реальных растворах расчеты теплот АЯ, изменений энтропии А5, энергии Гиббса АС можно выполнять так же, как и для идеальных растворов или газовых систем (см. выще), поскольку соотношения для расчета ДЯ, Д5, ДС получены без использования закона Рауля. Подчеркнем, что и для реальных растворов можно определить ДЯ, Д5, ДС по термодинамическим величинам для компонентов реагирующей смеси как для газового, так и для жидкого состояния. Для реальных растворов справедливы следующие условия. [c.85]

Расчеты для теплоты реакции лучше согласуются с рассматриваемой концепцией, чем для изменения энергии Гиббса. Это связывают с тем, что изменения энтропии не столь постоянны при присоединении мономерных единиц, как изменения теплот. Однако можно для достаточно хороших оценок термодинамических характеристик газофазной полимеризации использовать соотношения [c.252]

Термодинамический анализ. Производство энтропии. Гипотеза локального равновесия в пределах фазы (см. 1.2) позволяет записать соотношения Гиббса для элемента i-й фазы при его движении вдоль пути центра масс [c.54]

Полагая Ф = я в (1.42) и учитывая соотношения Гиббса (1.57), получим выражение субстанциональной производной 08101 для энтропии двухфазной многокомпонентной среды, в которой протекают химические реакции и процессы межфазного переноса [c.55]

Используем предположение о локальном термодинамическом равновесии в пределах фазы, позволяющее записать соотношения Гиббса [5, 50] для несущей фазы, частиц размером (объемом) г, поверхности раздела фаз и фазы зародышей [c.60]

Уравнение (29) называется фундаментальным уравнением Гиббса, а соотношения (30) и (31) представляют собой различные формы уравнеиия Гиббса—Дюгема. Для двухкомпонеитной системы из (31) следует, что [c.17]

Степенной зависимостью (2.103) можно аппроксимировать и начальный участок соотношения Гиббса — Фольмера. В этом случае показатель достаточно велик (с - т—п 1) и выпадение новых центров кристаллизации практически заканчивается при снижении пересыщения на долю l/q от своего начального значения. По приближенным оценкам [c.173]

Примем гипотезу локального равновесия в пределах каждой фазы, при этом справедливы соотношения Гиббса [c.198]

Ттз + Рти = тц, где и, з, V — внутренняя энергия, энтропия и объем соответственно (удельные мольные величины) химический потенциал [х в данном случае удобнее выразить через свободную энергию Гиббса О = (и — Тз + Ри) т, т. е. вместо соотношения [c.127]

В кристаллах силы взаимного притяжения частиц в различных направлениях неодинаковы. Поэтому и поверхностное натяжение разных граней кристалла моз/сет быть неодинаковым. Вследствие этого наименьшее суммарное значение изобарного потенциала всей поверхности кристалла 2(ст5) достигается при определенном соотношении в размерах его граней (в отличие от жидкостей, где оно достигается при шарообразной форме тела). С этим связано, что кристаллам, в отличие 01 жидкостей, свойственна определенная геометрическая форма. Та форма кристалла, которая отвечает наименьшему значению обладает наибольшей устойчивостью (принцип Гиббса Кюри). [c.358]

Изменение энергии Гиббса в результате реакции и константа равновесия.Можно показать что равенство АС°=АЯ —ГА5 совместно с равенствами (IV, 32) и (IV, 34) приводит к соотношению [c.148]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Функцией состояния, одновременно отражающей влияние обеих упомянутых выитс тенденций на направление протекания химических процессов, служит энергия Гиббса, связанная с энтальпией и аитроиией соотношением [c.79]

Расчет изменения энергии Гиббса, константы равновесия и предельной температуры полимеризации. Если теплоты и изменения энтропии при полимеризации установлены, то расчет изменения энергии Гиббса или Гельмгольца, константы равиО" весия и предельной температуры выполняется по известным, соотношениям (АОм=АЯм—ГАХм, АО°и= —ЯТ п К, 7 пр= = АЯм/А5м) и не вызывает затруднений. Нужно лишь подчеркнуть, что для высокомолекулярной полимеризации константа равновесия есть отношение констант скоростей роста полимерной цепи и деполимеризации [c.265]

И. Г. Горичевым с использованием найденной им эмпирической закономерности постоянства приведенного химического потенциала атомов кислорода в окислах Л1е]дО в некоторых интервалах значения х и соотношения Гиббса— Дюгема получена приближенная функциональная связь между изобарно-изотермическим потенциалом образования окислов из элементов и стехиометрическим составом окислов [c.222]

Очевидно, чем значительнее убыль энергии Гиббса, тем больизе константа равновесия. Термодинамика дает важное соотношение [c.196]

Соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. разд. 6.5), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухнм насып1еиным паром (в этом случае К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное веигество — насыщенный раствор (/ = i a ). Сочетание уравнений (2.30) и (2.27) позволяет найти константу равиовссия [c.196]

При выводе уравнения NRTL соотношение для избыточной свободной энергии Гиббса записывается на основе двухжидкостной модели раствора Скотта [83]. В соответствии с этой моделью раствор рассматривается состоящим из молекул двух сортов и избыточная свободная энергия такого раствора представляется состоящей из суммы энергии, переносимой молекулами обоих [c.281]

Уменьшение свободной энергии Гиббса по мере приближения системы к химическому равновесию представляет диссипацию химической энергии системы. Пусть v . — стехиометрический коэффициент при А -м компоненте, участвующем в реакции. Тогда скорость химического превращения можно выразить через скорость изменения количества к-то компонента Д. = dnikldt с помощью соотношения [c.118]

Соотношение между парциальными молярными величинами опи- ывае1ся уравнениями Гиббса — Дюгема = [c.164]