Неионогенные вещества влияние добавок

Концентрация раствора поверхностно-активного вещества, при которой наблюдается резкое изменение его свойств вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллооб-разования (ККМ) [205]. Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на величину ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветв.лен-ными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по ее периферии, чем соединения с прямой цепью с тем же числом атомов углерода. Уве-.тнчение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, [c.87]

Этот механизм усиления коллоидно-химических свойств растворов поверхностноактивных веществ и лежит в основе действия неорганических активаторов, вызывающих улучшение технологических свойств мыл — их моющей и смачивающей способности. В растворах неионогенных веществ влияние электролитов сказывается гораздо слабее, так как их добавки не изменяют молекулярного состояния раствора, лишь несколько усиливая адсорбцию мыла, вследствие высаливающего действия ионов (см. гл. IX, раздел 2). — Прим. ред. [c.283]

Концентрация раствора ПАВ, при которой его свойства резко меняются вследствие образования мицелл, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). Увеличение длины цепи в ряду парафинов способствует мицеллообразованию. Ионогенные группы оказывают на ККМ меньшее влияние, чем углеводородная цепь. При одинаковом числе атомов углерода дифильные молекулы с разветвленными углеводородными цепями менее склонны к мицеллообразованию, чем молекулы с прямыми цепями. Соединения с разветвленной (более короткой) парафиновой цепью образуют мицеллы меньшего размера и с менее плотной упаковкой ионов по периферии, чем прямоцепочечные соединения с тем же числом атомов углерода. Увеличение концентрации благоприятствует мицеллообразованию. При понижении температуры ККМ уменьшается. Отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение ККМ для них ниже, чем для ионогенных. Добавка электролитов, например хлорида натрия, уменьшает электростатическое отталкивание между ионизированными группами на периферии мицелл и повышает тем самым их устойчивость. В частности, с удлинением гидрофобного радикала солей бисчетвертичного аммония уменьшается ККМ, а число молекул в мицелле повышается последнее происходит и с уменьшением расстояния между четвертичными атомами азота [66]. Проводимость указанных солей возрастает при уменьшении п и длины углеводородного радикала. 62 [c.62]

Когда отношение числа противоионов к числу длинноцепочечных ионов в мицелле не равно единице, log ККМ для неионогенного вещества примерно равен удвоенному log ККМ для ионогенного вещества. Из опытов с добавками солей, однако, известно, что ККМ уменьшается примерно обратно пропорционально корню квадратному от концентрации одновалентных противоионов. Используя это, можно заключить, что ККМ ионогенного ПАВ в присутствии избытка противоионов будет равна ККМ в отсутствие добавляемой соли в степени /г. Если мицелла при этом условии полностью нейтрализована, то произведение концентрации длинноцепочечных ионов на концентрацию противоионов, которое равно единице, должно быть близким к значению ККМ неионогенного ПАВ сходной мо.лекулярной структуры. Действительно, как видно из четвертого и третьего столбцов табл. 3, значение (ККМ) для ионогенного ПАВ лежит близко к значению ККМ неионогенного. Если вместо использования данных, полученных в присутствии избытка соли, принять на основании эксперимента, что влияние противоионов пропорционально только степени их концентрации, то произведение концентрации длинноцепочечных ионов и концентрации противоионов в степени дает такой же результат. [c.43]

Влияние катионоактивных органических веществ с длинными цепями на анодный ток подобно неионогенным веществам. Различие заключается только в том, что на кинетических кривых в случае добавления в кислоту катионов органических веществ обнаруживается меньшая глубина минимума (рис. 6, кривая 2). Это различие становится понятным, если учесть, что катионы — частицы заряженные, поэтому их адсорбции будет препятствовать не только электрическое поле избыточных катионов, но и по.чожительный заряд поверхности. Для выталкивания катионов органических веществ из переходного слоя, достаточно меньшее количество избыточных катионов металла, чем для неионогенных веществ. Оно прямо пропорционально количеству электричества, протекающему через электрод с момента добавки в кислоту ингибитора. Значит, чем больше количество электричества, тем больше образуется избыточных катионов металла в двойном слое и тем значительнее, следовательно, должен быть минимум. Простой расчет показывает, что наибольшее количество электричества протекает через электрод при погружении его в раствор неионогенных веществ. [c.144]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Один из наиболее распространенных типов таких коачпозиций представляет собой смесь растворимого в воде мылоподобного поверхностноактивного вещества и неорганической соли, повышающей его поверхностную активность. Давно известно, что некоторые щелочные соли, например карбонаты, фосфаты, бораты и силикаты щелочных металлов, усиливают моющее действие мыл. Мыла с добавками таких щелочных активаторов выпускаются в больших количествах и находят широкое применение. Нейтральные неорганические соли, например сульфат и хлорид натрия, также являются активаторами мыла, но применение их возможно лишь в тех случаях, когда они присутствуют в очень малых концентрациях и не вызывают высаливания мыла. Это ограничивает их практическое использование. Щелочные активаторы могут применяться в смеси с синтетическими моющими средствами, относящимися к классам сульфокислот и сульфоэфиров, и в отдельных случаях с некоторыми неионогенными веществами. Гаррис исследовал действие нейтральных и щелочных солей в качестве активаторов моющих средств типа алкиларилсульфонатов [7] и показал, что действие щелочных солей в этом случае аналогично влиянию их на мыла. Нейтральные же активаторы, например сульфат натрия, могут применяться в гораздо больших концентрациях, чем это возможно в случае мыл. Их благоприятное влияние на моющее действие сказывается даже в том случае, если они присутствуют в равных с активным компонентом количествах, хотя в этом случае их уже можно рассматривать как наполнители. [c.229]

Баркер также установил неудовлетворительное влияние неионогенных веществ на мыло в этом случае добавка пирофосфатов не дает настолько полного связывания солей, обу-, словливающих жесткость воды, чтобы можно было получить такую же идеальную кривую, какая изображена на рис. 65 для моющего действия в Гмягкой воде. [c.250]

Можно вполне уверенно утверждать, что при стирке шерсти, загрязненной жиром, неионогенные продукты дают наилучший эффект -17 добавки поваренной соли и сульфата натрия увеличивают эффект очистки большие количества соды оказывают положительное влияние при стирке технического грязного белья. Особенно удачные опыты были проведены с сульфатами жирных спиртов, полученными на основе лорола, причем добавки фосфатов к синтетическим моющим веществам действуют в данном случае иначе, чем при стирке целлюлозного белья. Так, Штюпель показал, что триполифосфат действует лучше, чем пирофосфат, если оба продукта применять при соответствующих значениях pH (см. стр. 304, рис. 100). [c.417]

При применении 1 г/л карбонового мыла и двойного количества активной добавки едкий натр оказывает положительное действие и, напротив, он оказывает отрицательное влияние на лаурилсульфат и другие синтетические моющие вещества . Харрис первый оценил значение умягчающего действия активных добавок в синтетических моющих средствах и отметил особенно хорошее диспергирующее действие пирофосфата в смеси с содой . Добавки оказывают различное влияние на моющую способность и на способность удерживать загрязнения новейших неионогенных веществ, получаемых конденсацией смеси окиси пропилена и окиси этилена с активным гидрофобным компонентом (плуро-ник). Влияние электролитов на неионогенные вещества испытывалось на одном из лучших препаратов плуроник Ь-64 (продукт конденсации окиси пропилена). Результаты испытаний приведены в табл. 90. [c.296]

Как видно из приведенного обзора, неионогенные ПАВ — производные окиси этилена — перспективны как добавки к электролитам в гальваностегии. Поэтому было бы полезным располагать данными о влиянии указанных веществ на наводороживание металла катода. Некоторые производные окиси этилена изучались по их действию на наводороживание малоуглероди- [c.229]

Разновидностью динамических мембран являются так называемые жидкие мембраны. При исследовании разделения растворов неорганических солей с добавками поверхностно-активных веществ (ПАВ) было обнаружено [83] изменение характеристик ацетат-целлюяозных мембран (см. также Приложения ХП—XIV) по сравнению с растворами солей, не содержащих таких добавок. Оказалось, что катионогенные и неионогенные ПАВ, присутствующие в микроколичествах в исходном растворе, значительно повышают селективность мембраны. Так, эффективной добавкой является (рис. 1-17) полиоксиэтилиро-ванный алкилфенол (ОП-10). Максимальная селективность оказалась при достижении критической концентрахщи мицеллообразования. Дальнейшее повышение концентрации ПАВ не оказывает влияния на характеристики мембраны. [c.46]

На возможность существования связи между моющим действием и элек-трокинетическим потенциалом твердой фазы в растворах поверхностноактивных веществ указывали многие исследователи, Стенлей [99], измерив электрокинетический потенциал хлопковых, шерстяных и найлоновых волокон в растворах моющих веществ, получил кривую зависимости плотности заряда на волокне от концентрации раствора. Эта кривая имела вид типичной адсорбционной изотермы, количество же адсорбированного на волокнах поверхностноактивного вещества характеризовалось нелинейной зависимостью от изменения плотности заряда. Клинг с сотрудниками [100] измерил электрокинетический потенциал наиболее широко применяемых волокон и типичных твердых загрязнений в растворах моющих веществ. В отдельных работах было показано, что наибольшая эффективность моющего действия наблюдается в растворах, в которых волокно и твердые частицы загрязнений имеют высокий электрокинетический потенциал [101]. Однако в ряде случаев, особенно при использовании неионогенных моющих веществ, такая зависимость отсутствует, и, например, некоторые из этих веществ, имея низкий потенциал, обладают вместе с тем превосходной моющей способностью. Интересно отметить, что добавки метилцеллюлозы приводят к снижению потенциала частиц загрязнении и волокон, тогда как карбоксиметилцеллюлоза увеличивает его. Этот результат согласуется с эффективным действием последней в производственных процессах отмывки и слабым влиянием на них метилцеллюлозы. Независимо от этих работ Дошер [102] на большом числе примеров показал, что моющее действие неионогенных и катионактивных веществ по отмыванию угольных загрязнений, а также их стабилизирующая способность совершенно не соответствуют значениям электрокинетического потенциала. Отсутствие подобной связи между зарядом частиц и стабилизирующим действием наблюдалось и в неводных системах, содержащих твердые загрязнения и маслорастворимые поверхностноактивные вещества [102]. Несмотря на эти исключения, весьма вероятно, что для типичных анионактивных моющих средств электрический заряд волокон и частиц загрязнений играет значительную роль в их моющем действии. Интересно, что кривая зависимости электрокинетического потенциала от концентрации в системе жирный алкилсульфат натрия—хлопковое волокно резко идет вверх по достижении критической концентрации мицеллообразования, т. е. в той же области концентраций, где резко возрастает и моющее действие. [c.371]

Огнеупорные кирпичи и цементы лучше готовить из смесей, содержащих небольшие примеси смачивателей. Добавка 0,2—0,4% таких веществ, как бутилнафталинсульфонат или додецилбензолсульфонат, улучшает смешение компонентов и позволяет получать более плотный и прочный продукт [40]. Пайл и Джонс [41] описали действие, которое оказывают многие поверхностноактивные вещества на типичные керамические смеси, состоящие из каолина, полевого шпата и кремнезема. Это влияние сводится к увеличению усадки при обжиге и прочности в сухом и обожженном состоянии изделий из глины, а также к уменьшению пористости и усадки при сушке. При этом анионактивные вещества гораздо эффективнее катионактивных или неионогенных. [c.454]