Кислоты органические, поглощение катионитам

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Буферность твердой фазы почвы обусловливается в основном двумя факторами количеством почвенных коллоидов и составом поглощенных катионов. Большое значение имеет также энергия поглощения водородных ионов почвенными коллоидами и степень диссоциации последних. Поскольку органические вещества почвы преимущественно состоят из слабых кислот (т. е. кислот, имеющих очень малую константу диссоциации), они в значительной степени будут связывать поступающие в почвенный раствор ионы водорода и тем самым оказывать буферное действие против подкисления почвы. Опыт показывает чем больше данная почва содержит органического вещества, тем выше ее буферное действие. [c.261]

Почва и почвенные растворы также обладают определенной буферной характеристикой, которая обусловливается наличием коллоидов и поглощенных катионов. Большое значение имеют энергия поглощения водородных ионов коллоидами и степень диссоциации коллоидов. Органическое вещество почвы преимущественно состоит из слабых кислот, поэтому оно увеличивает буфер-ность почвы. [c.214]

Описанный выше механизм взаимодействия катионита в Н-форме и анионита в ОН-форме или их смеси с ионизированными неорганическими и органическими составляющими раствора позволяет сделать очевидный вывод о том, что деионизацию жидкостей можно проводить в динамических условиях не только при параллельном, но и при последовательном использовании катионитов и анионитов. При этом если жидкость, из которой необходимо удалить примеси ионов, пропускают сначала через катионит (ионизированные соли превращаются в соответствующие кислоты), а затем через анионит (происходит нейтрализация кислот), то такой двухстадийный процесс называют прямой деионизацией. При обратной деионизации исходный раствор подвергают вначале обработке анионитом (при этом соли превращаются в соответствующие основания), а затем катионитом для поглощения катионов оснований. Как правило, и при прямом, и при обратном варианте процесс деионизации осуществляют в динамических условиях. В некоторых случаях, когда желаемый результат удаления ионов не достигается на двух ступенях, для более глубокой очистки применяют многоступенчатую деионизацию, последовательно пропуская раствор через серию колонок с катионитами и анионитами. [c.46]

Величина емкости поглощения в значительной степени зависит и от содержания в почве гумуса. Гумусовые вещества обладают более высокой поглотительной способностью, чем глинные минералы. Так, у гуминовых кислот, выделенных из разных почв, емкость поглощения катионов (при pH 7) достигает 350—480 мг-экв. на 100 г (у монтмориллонита 80—100, у каолинита 5—15 мг-экв. на 100 г минерала). Поэтому органическое вещество играет важную роль в обменном поглощении катионов в почвах. Несмотря на то что в составе мелкодисперсной фракции преобладают минеральные коллоиды, органическое вещество в общей поглотительной способности почвы нередко играет почти такую же роль, как и минеральная часть, а в некоторых почвах даже значительно большую (табл. 20). [c.115]

Ионнообменная хроматография. Метод состоит из двух последовательных операций 1) поглощение катионов из раствора в колонке, наполненной кусочками смолы, предварительно переведенной в Н" -, NHt-, Си +- или форму по мере продвижения раствора по колонке вниз катионы лантаноидов обмениваются с катионами смолы и сорбируются на поверхности по определенным зонам (в каждой из сорбционных зон содержится катион определенного лантаноида) 2) элюирование (вымывание) катионов лантаноидов растворами (элюентами) веществ, образующих комплексные соединения. При элюировании катионы лантаноидов вымываются в определенной последовательности. В качестве комплексообразующих веществ используются лимонная кислота, натриевые или аммонийные соли органических кислот — нитрилтриуксусиой (трилон А), этилендиаминтетрауксусной (трилон Б) и др. Вымывание производится элюентами с определенной концентрацией и при оптимальных значениях pH. [c.279]

Другая функция органических кислот состоит в регуляции внутриклеточного pH, который в результате преимущественного поступления в клетку катионов щелочных и щелочно-земельных металлов мог бы возрастать до пределов, нарушающих нормальную жизнедеятельность клетки. Анионы органических кислот вместе с катионами могут поступать в вакуоль, тем самым снижая концентрацию катионов в цитоплазме и обусловливая новое поглощение их клеткой. Запасы органических кислот в клетках пополняются также в результате процессов темновой фиксации СО2, что может составлять 1 — 5 % общего содержания углерода в растении. [c.266]

Ионообменная хроматография. Для поглощения разделяемых катионов чаще всего применяются анионитные смолы дауэкс 1, амберлит и другие в хло-ридной, фосфатной или цитратной форме. Методы разделения основаны на способности катионов кобальта давать в сильно солянокислом растворе хлоридные анионные комплексы, поглощающиеся анионитом катионы никеля, марганца и некоторых других металлов в этих условиях не задерживаются анионитом и проходят в фильтрат. При промывании колонки более разбавленным раствором соляной кислоты, например 4 N раствором, происходит вымывание кобальта, в то время как медь, железо остаются адсорбированными смолой. Описаны и другие методы, когда разделяемые катионы поглощают катионитами, а затем вымывают кобальт растворами подходящих комплексообразующих веществ, например, раствором нитрозо-К-соли, комплексо-ном III и др., или смесью растворов соляной кислоты и органических растворителей. В табл. 18 дана сводка предложенных мето- [c.81]

Индикаторы представляют собой слабые кислоты или основания, имеющие в недиссоциированном и диссоциированном состоянии разную окраску. Перемена окраски связана с диссоциацией. При отрыве иона водорода или гидроксила от молекулы в органическом анионе или катионе происходит деформация электронной структуры, в результате чего изменяется спектр поглощения и окраска этого иона. [c.224]

Катиониты слабокислотного типа могут использоваться также для поглощения органических оснований с очень большим молекулярным весом, например, стрептомицина. Другим важным свойством карбоксильных катионитов является их высокое сродство к иону водорода. Даже небольшого количества разбавленной соляной кислоты достаточно для полной регенерации катионита. Высокое сродство к иону водорода иногда становится недостатком например, карбоксильный катионит в Na-форме нельзя промывать водой, так как при этом он теряет ионы натрия (гидролиз Доннана). [c.147]

Дело в том, что катионы, поступающие в растения извне, связываются органическими кислотами. Естественно, что адсорбционное поглощение только катионов вызывает для связывания их соответственное усиление синтеза органических кислот. Когда же усваиваются анионы, синтез органических кислот сокращается или даже часть их выделяется корнями наружу. [c.72]

I. Соединение противоион — фиксированный ион диссоциированы неполностью. Иногда предположения о неполной диссоциации соединений противоион — фиксированный ион естественно вытекают из химической природы этих ионов (если, например, рассматриваются взаимодействия фиксированных ионов — анионов слабых кислот — с ионами водорода или хелатообразующих группировок с катионами тяжелых металлов). Однако существуют достаточно веские основания учитывать возможность образования прочных связей противоион —фиксированный ион даже, если они не обусловлены химической природой фиксированного иона и противоиона это, во-первых, большая концентрация раствора фиксированных ионов и противоионов в воде, поглощенной ионитом во-вторых, присутствие углеводородного каркаса последний значительно уменьшает среднюю диэлектрическую постоянную фазы ионита по сравнению с обычным водным раствором той же концентрации (ориентировочные расчеты, позволяющие оценить возможные масштабы ассоциации проведены в работе [3]). Тогда, когда структура и объем органического ионита таковы, что расстояние между фиксированными ионами, принадлежащими одной цепи, существенно меньше расстояния между цепями, под прочно связанными ионами, т. е. входящими в состав ассоциатов М — R, можно понимать те, прочность связи которых с данной цепью или участком цепи превосходит энергию теплового движения. Такие противоионы могут, видимо, свободно передвигаться в объеме, непосредственно прилегающем к цепи однако по отношению к полному объему раствора соединений противоион — фиксированный ион в воде набухания их следует считать ассоциированными. [c.123]

При адсорбции слабых электролитов (например, органических кислот) не обнаруживается различий по сравнению с неэлектролитами. Растворенное вещество адсорбируется в виде молекул, поэтому этот процесс называется молекулярной адсорбцией. При наличии сильных электролитов наблюдается обменная адсорбция, сущность которой состоит в том, что адсорбент поглощает из раствора ионы одного знака — катионы или анионы. Для сохранения электронейтральности поглощение сопровождается переходом из адсорбента в раствор эквивалентного количества других ионов того же знака. [c.290]

Метаболизм органических кислот, повидимому участвует в накоплении электролитов. Когда поглощаются анионы без катионов, то в ткани происходит обмен органических кислот, и потеря органических анионов тканью уравновешивает расхождение между поглощением анионов и катионов. Имеются доказательства, что равное или неравное поглощение аниона и катиона определяется не только свойствами данных ионов, но определяется также метаболизмом ткани. [c.373]

Буферная способность твердой фазы почвы обусловливается в основном двумя факторами количеством почвенных коллоидов и составом поглощенных катионов. Большое значение имеет также энергия поглощения водородных ионов почвенными коллоидами и степень диссоциации последних. Поскольку органические вещества почвы преимущественно состоят из слабых кислот, т. е. кислот, име -ющих очень малую константу диссоциации, они в значительной степени будут связывать поступающие в почвенный раствор ионы [c.119]

В состав молекулы гуминовых кислот входят ароматические, безазо-тистые и азотсодержащие гетероциклические шести- и пятичленные кольца они соединены между собой мостиками — NH—, — СНг— и др. Имеются данные о наличии в гуминовой кислоте углеводных остатков (гексоз, пентоз и др.) и органических азотистых соединений (различных аминокислот и др.), которые, по-видимому, связаны с ее ароматическим ядром в форме боковых периферических цепей. Однако имеющиеся данные пока еще не позволяют построить структурную формулу гуминовой кислоты. Наличие в составе ее молекулы функциональных групп 3—6 фенольных гидроксилов (ОН), 3—4 карбоксильных (СООН), а также метоксильных (О — СНз) и карбонильных (—С—О) групп, определяет свойства гуминовых кислот и характер взаимодействия их с почвой. Фенольные гидроксильные и карбоксильные группы в гуминовой кислоте обусловливают участие ее в процессах обменного поглощения катионов, определяют кислотные свойства этой кислоты. Водород карбоксильных групп способен замещаться различными катионами с образованием солей, получивших название гуматов, например [c.102]

В тех почвах, где в составе поглощенных катионов наряду с кальцием и магнием имеются ионы водорода (выщелоченные черноземы, серые лесные и дерново-подзолистые почвы), реакция почвенного раствора определяется содержанием в нем одновременно углекислоты и бикарбоната кальция, а также растворимых органических кислот и их солей. Реакция раствора этих почв зависит от состава поглощенных катионов и колеблется в пределах pH 5—7. Чем меньше в поглощающем комплексе катионов кальция и чем больше катионов водорода, тем меньше в почвенном растворе будет бикарбоната кальция и больше свободной Н2СО3 и тем ниже pH. [c.128]

Определение анионных СПАВ. Для колЕчественного определения СПАВ в природных и сточных водах преимущественно используют экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании ионных ассоциатов поверхностно-активного аниона с катионами основных красителей. Широко распространено определение анионных СПАВ в сточных и природных водах с фентиа-зиновым красителем метиленовым синим [11—14]. После извлечения ионного ассоциата хлороформом из щелочной среды органическую фазу промывают кислым раствором реагента (для удаления низкомолекулярных примесей) и фотометрируют нри 670 нм. Вследствие невысокой степени извлечения ионного ассоциата хлороформом (84%) экстракцию проводят несколько раз. Определению мешают сульфид-, полисульфид- и тиосульфат-ионы, которые разрушают перекисью водорода, а также большие количества неионогенных СПАВ. Метиленовый синий образует извлекаемый хлороформом ионный ассоциат и с гуминовыми кислотами, максимум поглощения которого лежит при 550 нм. Мешающее влияние гуминовых кислот можно уменьшить, проводя измерения на спектрофотометре с высокой мопохроматизацией [15]. Интервал концентраций СПАВ, определяемых с метиленовым синим, равен 0,01—0,80 мг1мл нри объеме пробы 250 мл точность определения 2% [12]. [c.235]

В, незаселенных почвах концентрация почвенного раствора невелика. Химический состав его определяется реакциями взаимодействия воды и растворенного в ней углекислого газа с поглощенными катионами, а также характером и интенсивностью процессов минерализации органических веществ. В минеральной части раствора преобладают бикарбонаты (в основном кальция), в очень незначительном количестве присутствуют нитраты, сульфаты и фосфаты. Органическая часть раствора состоит из воднорастворимых гумусовых кислот и промежуточных продуктов разложения органических остатков. В засоленных почвах концентрация почвенного раствора высокая, а состав определяется составом засоляющих почву солей. Минеральная часть раствора в этих почвах обычно представлена хлоридами, сульфатами, а также бикарбонатами щелочных и щелочноземельных катионов и карбонатом натрия. В органической части почвенного раствора, которая обычно значительно меньше минеральной части (исключение составляют гумусированные горизоня ы солонцов), преобладают гумусовые кислоты и их сопи. [c.80]

Предположение о существовании зависимости между появлением окраски и ионным характером позднее было подкреплено данными Гантча [625], который установил, что электропроводность окрашенных растворов трифенилметилперхлората в нитро-метане такая же, как у других солей-электролитов. Гантч также изучал криоскопическое поведение растворов трифенилметанола в серной кислоте и нашел, что понижение температуры замерзания соответствует образованию трифенилметил-катиона из растворенного трифенилметанола [623], что впоследствии было подтверждено более точными исследованиями [960, 615, 946]. Эти данные вполне четко указывают на структуру растворенных молекул органического вещества, и Гантч впоследствии связал их с данными по электропроводности, показав, что спектры поглощения растворов трифенилметанола в серной кислоте идентичны спектрам проводящих ток растворов трифенилметилхлорида в сернистом ангидриде и других неводных растворителях [625]. [c.18]

Некоторые слабые кислоты (основания) имеют в недиссоциированном и диссоциированном состояниях различную окраску. Такие соединения можно применять в качестве индикаторов. Перемена окраски связана с диссоциацией. При отрыве ионов водорода (гидроксила) от молекулы в органическом анионе (катионе) происходит деформация электронной структуры, в результате чего изме-вяется спектр поглощения и окраска этого иона. [c.173]

Была изучена адсорбция рубидия и кальция, меченных соответственно радиоактивными изотопами Rb и Са , на беззольном окисленном угле из растворов их хлористых солей в воде, смесях воды с органическими растворителями, а также из чисто неводных сред. Было показано, что адсорбция солей типа Rb l или a la окисленным углем представляет собой обратимый обмен катионов растворенного электролита на водородные ионы внешней обкладки двойного электрического слоя адсорбента. Образующаяся в растворе кислота частично поглощалась неокислен-ными участками поверхности угля. При добавлении небольшого количества органического растворителя адсорбция кислоты падала до нуля и количество поглощенных углем катионов становилось равным числу перешедших в раствор водородных ионов. Наряду с ионообменным механизмом было найдено, что важную роль в адсорбции электролитов окисленным углем играет и электрохимический фактор — дополнительный адсорбционный скачок потенциала, сдвигающий точку нулевого заряда. [c.472]

ЩИХ В наружном растворе. Если поместить корни в солевой раствор, из которого катионы поглощаются легче, чем анионы, то количество поглощенных катионов превысит количество анионов. Растение компенсирует эту несбалансированность синтезом органических анионов, обычно карбоновых кислот сукцината, малата, цитрата и др. В условиях, обеспечивающих высокую нитратредуктазную активность корней, важным компонентом ксилемного сока могут быть аминокислоты глутамат, аспартат, лизин и др. [c.291]

Последовательной э] стракцией могут быть также раздельно извлечены свободны е битумоиды (непосредственно органическими растворителями) и связанны е битумоиды (после обработки кислотой). Первые отличаются относительно более нейтральным составом (углеводороды, смолисто-асфальтовые вещестма и др.), вторые — более кислым (вещества с функцией кислот, спиртов и пр.). Связанные битумоиды частично предстапляют собой соли органических кислот, образующиеся при взаимодействии 1гислых компонентов битумоидов с поглощенными катионами осадков и пород. Кроме того, в эту фракцию попадают битумоидные частицы внутри ь рнсталлов, например кальцита. [c.44]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

Адсорбция слабых электролитов (например, органических кислот) большей частью не обнаруживает различий по сравнению с неэлектролитами. Растворенное вещество адсорбируется в виде молекул, поэтому этот процесс называют молекулярной адсорбцией. Адсорбция сильных электролитов сопровождается рядом новых явлений, связанных с зарядами свободных ионов. Наряду с эквивалентной адсорбцией обоих ионов наблюдаются специфические различия в адсорбируемости ионов. Одним из проявлений этой специфичности является обменная адсорбция. Сущность обменной адсорбции заключается в том, что адсорбент поглощает из раствора ионы одного знака, т. е. катионы или анионы, причем для сохранения электронейтральности поглощение сопровождается переходом из адсорбента в раствор эквивалентного количества других ионов того же знака заряда или образованием ионов при взаимодействии поверхности с раствором. Так, адсорбция на угле неорганических нейтральных солей (Na I, K l, KNO3 и др.) сопровождается подщелачиванием, т. е. по преимуществу адсорбируются анионы, а для сохранения электронейтральности раствора в него поступают ионы ОН". Такая адсорбция нейтральных солей получила название гидролитической адсорбции. [c.291]

С меньшей однозначностью можно предполагать,что сходный механизм может играть заметную роль и в разностороннем каталитическом действии алюмосиликатных контактов в органической химии. При высокой ультрапористости таких контактов становятся частично доступными катионы алюминия, присутствующие во многих алюмосиликатах. Для кремния, повидимому, преобладают группы 8104 с эффективным зарядом кремния 81+. Их прямое участие в катализе сомнительно, кроме мест, где исчезает экранировка 81 кислородными атомами (ионами), окружающими центральные атомы кремния и являющимися по объему условным элементом структуры. Вероятно, не только в объеме, но и на поверхности основная масса ионов (атомов) экранирована кислородом. Кроме действия ионов алюминия, можно указать и на вторую возможность алюмосиликаты — характерные адсорбенты для катионов. Катионы Н" ", Na+, и т. д., поглощаясь скелетным контактом, после обезвоживания оказываются на поверхности в виде более доступных электростатических деформаторов. Особенно обещающим в этом отношении является ион водорода. Алюмосиликат с поглощенным протоном является своеобразной нелетучей и весьма прочной кислотой, что делает понятным наличие большого сходства в действии алюмосиликатных катализаторов и таких минеральных кислот, как фосфорная и серная. [c.20]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

В качестве примера, характеризующего поведение анионитов, может быть рассмотрено влияние метанола, этанола и ацетона на равновесие обмена между нитратными и галогенидными ионами. Поглощение ионов хлора и брома анионитом в КО -форме усиливается нри возрастании концентрации органического растворителя поглощение ионов иода при этом ослабляется [30]. В связи с рассматриваемым вопросом заслуживают упоминания интересные данные Катцина и Геберта [22 ] по сорбции хлоридов лития и кобальта (И) сильноосновным анионитом в С1-форме. Авторы [22) обнаружили значительное влияние содержания воды в воздушно-сухих образцах ионита на их способность сорбировать указанные хлориды из ацетоновых растворов. При этом сорбция протекает не по обменном механизму, а как процесс поглощения ионитом растворенного вещества в целом. Это явление может быть правильно истолковано лишь при учете различного состава растворителя в жидкой фазе и в фазе ионита [14]. Как показали Кеннеди и Дэвис [24], смола с третичными аминогруппами, находящаяся в С1-форме, ведет себя сходным образом, сорбируя катионы и анионы в стехиометрическом соотношении. Поглощение хлоридных комплексов сильноосновными анионитами из смесей соляной кислоты с органическими растворителями существенно отличается от поглощения их из водных растворов соляной кислоты. Рядом авторов [15, 20, 26, 27, 49, 511 опубликованы интересные результаты, касающиеся равновесного распределения в таких системах. Как правило, введение органического раствори- [c.136]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

При определении никеля применяется также индикация точки эквивалентности с помощью инструментальных методов. Описано потенциометрическое определение ультрамикроколичеств никеля с использованием ртутного электрода [525] спектрофотометрический метод применен для последовательного определения кобальта и никеля при одновременном их присутствии и основан на различии в максимумах поглощения комплексов этих металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [526]. Чаще спектрофотометрическое определение никеля основано на определении интенсивности окраски комплексов никеля с диметилглиоксимом [527—530] или другими органическими комплексообразующими соединениями [531, 532]. В этих случаях комплексоны используют в качестве маскирз-ющих средств для устранения мешающего влияния других катионов. В частности, описано [529] применение этилендиаминтетраиропионо-вой кислоты для маскирования меди. [c.305]

Основным достоинством макропористых ионитов являются улучшенные кинетические свойства за счет большей поверхности обмена, увеличенный срок службы, способность сорбировать ионы большого размера и т. п. Катионит КУ-23 может использоваться в качестве катализатора в процессах органического синтеза, в водоподготовке, для разделения гетероциклических оснований макропористый сополимер стирола с ДВБ применяется в газовой хроматографии. Макропористый сульфокатионит на основе сополимера аценафтилена с ДВБ обладает повышенной радиационной стойкостью. Макропористый фосфорнокислотный катионит КФ-11 применяется для селективного разделения ионов тяжелых металлов, для избирательного поглощения редкоземельных элементов из растворов и т. д. Карбоксильные катиониты макропористой структуры по сравнению со своими гелевыми аналогами обладают улучшенными Кинетическими свойствами катионит КБ-41 применяется в качестве регулятора pH электрических ванн при электрофорезе, макропористый анионит на основе 2-винилпиридипа АН-231 применяется для очистки пергидроля от серной кислоты, сильноосновн1ш анионит АВ-171 может с успехом использоваться в водоподготовке, для очистки промышленных и природных вод от органических примесей, для очистки тяжелых металлов и т. д. [c.114]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Почрытае электрода. Одним из важных моментов приготовления водородного электрода является хорошее покрытие металла так называемой чернью . Как правило, применяют платиновые электроды, хотя могут быть использованы и другие благородные металлы, например иридий, палладий или золото. Электрод тщательно про мывают промывной смесью (Ю /(, бихромата калия в серной кислоте) и хорошенько ополаскивают водой. Затем его электролитически покрывают слоем того же благородного металла это можно производить при помощи электролиза в растворе 1—3-проц. платинохлористо-водородной кислоты, применяя в качестве анода платиновую фольгу или цилиндр [ ]. Авторы на собственном опыте пришли к выводу, что тонкий слой платины, едва затемняющий блеск полированной поверхности нижележащего металла, предпочтительнее толстого слоя покрытия. С тонким слоем черни равновесие достигается значительно быстрее, чем с толстым слоем платины. Это особенно важно, если измерения будут проводиться в присутствии органических веществ, например бензоатов или фталатов. В таких случаях электрод, покрытый толстым слоем платиновой черни, очень медленно достигает своего постоянного потенциала. При измерениях слабо забуференных или вовсе незабуференных растворов необходим крайне тонкий слой черни, так как платинированная платина в водородной атмосфере адсорбирует из раствора катионы, тем самым делая раствор более кислым Электрод после электролиза тщательно промывают водой н подвергают катодной поляризации примерно в 0,5-н. серной кислоте. Выделяющийся на электроде водород восстанавливает хлор, поглощенный из раствора, употребляемого для платинирования. После энергичного выделения [c.122]

О влиянии плотнсйти заряда в ионите на общую адсорбцию можно судить по результатам Девиса и Томаса которые исследовали адсорбцию слабых органических кислот (оснований) на некоторых катионитах. Адсорбция слабых кислот, например уксусной, на различных исследованных катионитах (вофатит С, цеокарб, амберлит Ш-ЮО) описывается уравнением Фрейндлиха = Ас ", причем п для сильно адсорбируемых кислот л > 1. На сульфокислотной смоле (амберлит Щ-ЮО) ароматические кислоты (фенилуксусная, бензойная) адсорбируются значительно лучше, чем на карбоксильной смоле (вофатит С). Полученные величины не зависят от зернения обменника и отвечают максимальной обменной емкости смолы по катионам . Для некоторых ароматических сульфокислот (бензол-, нафталин- и антрахинонсульфокислот) получена незначительная величина поглощения на обменниках обычного зернения. Для тонкоизмельченной смолы (100 меш) величина адсорбции увеличивается по-видимому, это объясняется тем, что большие молекулы этих кислот не могут проникнуть внутрь обменника и адсорбируются на поверхности. [c.423]