Пиролиз толуола

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Ограничившись исследованием начальных периодов протекания реакции, удается изучить первичные реакции, имеющие место в очень сложных системах. Так, при пиролизе толуола в газовой фазе стадии реакции могут быть представлены следующим образом [3, 4] [c.61]

Второй тип сложных систем — системы конкурирующих или параллельных реакций, приводящих к различным наборам продуктов. Их также легко обнаружить, поскольку для описания состояния системы в каждый момент времени требуется по крайней мере два (или больше) независимых стехиометрических уравнения. Так, например, для того чтобы объяснить образование продуктов пиролиза толуола, необходимо по меньшей мере два уравнения реакции [c.90]

Приведенные данные свидетельствуют о высоких потенциальных ресурсах ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга и пиролиза. Степень использования различных методов производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья зависит от структуры топливного баланса страны и наличия тех или иных схем переработки нефти. Так, в США 85% нефтяного бензола выделяют из продуктов каталитического риформинга. В Японии из продуктов риформинга выделяют 30% бензола от его общего производства, 50% бензола производят гидродеалкилированием бензина пиролиза. Толуол и ароматические углеводороды g выделяют главным образом из продуктов риформинга. [c.297]

Данные этих таблиц (в особенности последней) подтверждают вывод о том, что повышение давления водорода приводит к относительному ускорению отрыва всего алкильного радикала от бензольного ядра по сравнению с реакциями распада боковой цепи при давлении 200 атм в газообразных продуктах содержится всего 20,8% пропана, а при 660 атм — уже 594%-Следует отметить, что в работе Стеси с соавторами [399], изучавших пиролиз толуола, было высказано сомнение в реальности реакции (8) [c.224]

Изучали [37] пиролиз толуола при атмосферном давлении в отсутствие и присутствии водорода с более высокими степенями превращения, чем в рассмотренных выше работах. Эти исследования были продолжены [8] и при более высоких давлениях водорода. Даже в опытах без добавления водорода с повышением степени превращения в реакционной смеси появляются сравнительно большие количества водорода, влияющие на природу образующихся продуктов и на. механизм протекающей реакции например, наблюдалось образование дифенила [c.187]

Следует отметить, что в работе Стеси с соавторами [22], изучавших пиролиз толуола, было высказано сомнение в реальности реакции [8] [c.373]

Если учесть, что содержащиеся в жидких продуктах пиролиза толуол, этилбензол, ксилолы, дифенил, стирол и другие производные бензола, которые могут быть превращены в бензол гидрированием, гидрокрекингом, гидроалкилированием и др., то в этом случае доля производства бензола из жидких продуктов пиролиза может составить 75—80% от его общей выработки из всех источников сырья. [c.26]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

Термическое деалкилирование характеризуется высоким температурным режимом (650—750° С) и давлением в реакционной зоне около 50 ат. Вследствие высокого парциального давления водорода направление протекающих реакций значительно отличается от реакций, свойственных пиролизу алкилароматпческого сырья. В частности, при пиролизе толуола образуется продукт конденсации — дибензил СаНзСНоСН. СаНг,, и эта реакция протекает быстрее, чем деметилирование в бензол. С. увеличением степени конверсии образуются и продукты более глубокого уплотнения — дифенил и его производные, а также небольшие количества полициклических соединений типа нафталина, фенантрена и др. [c.289]

Реакции дегидроконденсации аренов вместе с диеновым синтезом и дегидроконденсацией алкенов лежат и основе процессов коксообразования при термическом крекинге и пиролизе. Толуол, как и бензол, подвергается дсгидроконденсации [c.314]

Толуол и все продукты его превращения не являются очень аффективными предшественниками образования кокса по механизму I. Но из толуола образуются такие высокомоле1оглярные предшественники кокса как пеки, которые дают кокс в основном по механизи. 2 при среднем или длительном времени пребывания в пирозмеевике. Экспериментальные данные показывают, что при пиролизе толуола механизм 3 дает также существенный вклад в образование кокса. Это подтверждает предположение о том, что бензильный и фенильный радикалы являются эффективными предшественниками кокса. [c.28]

Механизм пиролиза толуола в отсутствие водорода был выяснен в ряде работ [27, 28, 39, 401. Для уменьшения влияния вторичных реакций опыты проводили при низких степенях превращения. В интервале 680— 850 °С при пониженном давлении разложение толуола представляет собой мономолекулярную реакцию первого порядка, константа скорости которой определяется энергией активации, равной П,Ъккал моль, и предэкспо-ненциальным коэффициентом 2-10 се/с" . Таким образом. А —-2-10 ехр [— ,Ъ RT], где к определяется из выражения — [СеН СН. = [c.186]

Переходя от бензола к ого гомологам [46], необходимо отметить прежде всего, что низшие представители ряда, в которых боковыми группами яв.пяются метильпые радикалы, в условиях жидкофазного крекинга оказываются ночти столь же устойчивыми, как бензол. Ближе всех к бензолу в этом отношении стоит толуол. Метильная группа удерживается в толуоле весьма прочно, так что бензола при пиролизе толуола получается немного преобладают продукты уплотнения толуола и продукты их дегидрирования, например, дибензил (I) и стильбен (II), а также конденсированные системы типа нафталина, антрацена и т. п. [c.454]

В 1953 г. этот же процесс был исследован в работе Гоникберга и Никитенкова [3]. Авторы пришли к выводу, что реакция протекает по радикально-цепному механизму и предложили вероятную схему такого механизма, основываясь, в частности, на некоторых данных Шварца [41, изучавшего кинетику пиролиза толуола. Согласно предложенной Гоникбергом и Никитенковым схеме, зарождение цепи происходит в результате образования радикалов при термическом распаде наиболее слабого звена в молекуле толуола, а именно при разрыве связи С—Н в метильной группе [c.107]

При пиролизе толуола реакция образования антрацена и фенантрена может итти по схемам [c.76]

Теплота образования бензил-радикала СеНаСНг была определена по значениям энергии диссоциации )(СбН5СН2—Н) в толуоле и / (СбНбСНг—Вг) в бромистом бензиле. Ранее найденная величина Д(СбН5СНг— —Н), полученная Шварцем [195] из кинетических измерений пиролиза толуола, была равна 77,5 1,3 ккал моль. Шисслер и Стивенсон [196] подтвердили последнюю величину методом электронного удара [c.165]