Крутизна волны

В безветренную погоду определяющей является сила гравитации, вызывающая уменьшение толщины и вязкости пленки, изменение поверхностного натяжения. Влияют также силы инерции и трения, соленость морской воды и количество растворенных в ней органических веществ. Под действием ветра и движения воды возможен переход загрязнения из пленочного состояния в эмульгированное. Количество и размеры образующихся при этом капель зависят главным образом от крутизны волн и плотности зафязняющего продукта. [c.76]

При дальнейшем уменьшении к°, когда электродный процесс становится полностью необратимым, высота пика практически не зависит от константы скорости электрохимической реакции. При этом наблюдается уширение пика и смещение его максимума в сторону отрицательных значений потенциала. Такой характер изменения формы переменнотокового пика объясняется тем, что она имеет сходство с первой производной от постояннотоковой волны (рис. 9.4). С уменьшением к° крутизна волны, определяющая высоту пика, быстро уменьшается и происходит ее смещение в сторону больших перенапряжений. [c.363]

Оставшийся член уравнения (2.55), представляющий экспоненциальную функцию, учитывает эффект волны. Постоянная контролирует величину этого эффекта, а Сд контролирует крутизну волны. [c.328]

Прн увеличении Кз (величина а постоянна) крутизна волны уменьшается, и при больших значениях константы димеризации происходит разделение кривой на две волны. [c.164]

Дезактивация промежуточного продукта (случай, которому соответствует неравенство К > К) вызывает уменьшение крутизны волны, иногда — разделение ее на две ступени. Дезактивация конечного продукта (К < К), наоборот, приводит к увеличению крутизны волны вплоть до значения, отвечающего полностью обратимой волне (рис. 190). Сделать выбор между тем или иным механизмом протекания процесса можно по характеру зависимости потенциала полуволны или АЕ = 1/4 — 1/2 от периода капания, температуры, состава раствора (влияние изменения этих факторов на, процессы, протекающие по различным возможным механизмам [150]). Для потенциала полуволны справедливо соотно- [c.375]

Крутизна волны /гД — отношение высоты волны к ее длине. [c.245]

Третья зона — зона прибойных волн с глубинами Я<Якр Якр в зависимости от крутизны волны, уклона дна водоема и других факторов принимается обычно от 1,5/г до 2,0А (точнее см. 25 СН 92-60). [c.246]

Максимальная крутизна волны а-бромкапроновой кислоты (наклон — 118 мв) наблюдается нри 9,8% спирта и —0,3 в (нас. к. э.). Если [c.74]

Наилучшая корреляция между значениями и а-константами получается в водных средах, не содержащих добавки спирта, тогда как в 10%-ном и 20%-ном спирте корреляция заметно ухудшается, особенно при высоких значениях pH. 13 связи с этим была предпринята попытка проследить, не связано ли ухудшение корреляции со значительными расхождениями наклонов волны для различных соединений в одних и тех же условиях однако четкой закономерности при этом установить не удалось. Наиболее крутые волны (45—60 мв) наблюдаются в кислых водных растворах с возрастанием pH намечается излом на логарифмических графиках, а в щелочных растворах кривые снова выпрямляются (крутизна волны 30—45 мв, за исключением анионов, для которых крутизна волны составляет 60—80 мв). При увеличении концентрации спирта в растворе в ряде случаев (но не всегда) волны становятся более пологими (50—90 мв и даже до 140 мв). Изменение крутизны волны закономерно не связано с полярным эффектом заместителя X. [c.114]

В ряде случаев при переходе от одного изомера к другому меняется механизм электрохимической реакции, крутизна волны и т. д. Особенно это проявляется у геометрических изомеров за [c.131]

С ростом длины углеводородной цепи бром-эфиров крутизна волн восстановления возрастает [19]. Восстановление этих соединений протекает при потенциалах —0,7 --1,0 б, т. е. в области, [c.377]

В ряде случаев предшествующая химическая реакция протекает со сравнимыми скоростями в объемном реакционном слое и на поверхности электрода (с участием адсорбированных частиц). Это, например, наблюдается в кислых растворах при восстановлении алифатических нитросоединений [17]. Смешанный объемно-поверхностный характер квазидиффузионных волн некоторых нитросоединений обусловливает их необычное поведение [16]. Так, с увеличением pH и температуры крутизна волны нитрометана возрастает [16], что объясняется [23] уменьшением адсорбируемости нитрометана и увеличением объемной слагающей волны, имеющей, очевидно, большую крутизну, чем поверхностная волна. Неоднократно наблюдавшееся Страдынем, Гиллером и Юрьевым [24, 25] несовпадение величин дЕ1/ д pH с наклоном полулогарифмического графика волн вое- [c.377]

Расчет толщины реакционного слоя, в котором происходит протонирование, по величине константы протонирования дал значение порядка нескольких ангстремов или долей ангстрема, что свидетельствовало об адсорбции молекул деполяризатора. Крутизна волн, как правило, не зависит от pH, но зависит от области потенциалов восстановления. Чаще всего величина Д /1д/ДрН отличается от наклона полулогарифмического графика волны, что обычно связано с адсорбцией неактивной формы деполяризатора. [c.66]

Выпрямление нитей сопровождается одновременным увеличением крутизны волн нитей другой системы (при двухосном растяжении меняется крутизна волн обоих направлений). [c.58]

Выпрямление нитей состоит в том, что волнообразно изогнутая нить любой системы при напряжении ее выпрямляется, но одновременно увеличивает крутизну волн нитей другой системы (при двуосном растяжении меняются крутизны волн обоих направлений) [c.295]

Каким же образом радикальная реакция меняет крутизну волны и смещает волны но оси потенциалов Чтобы понять это, обратим внимание на процессы, протекающие в узком пространстве у поверхности электрода. Получив электрон, молекула удаляется из реакционного пространства, как правило, путем диффузии. Лишь после этого ее место займет другая молекула альдегида или кетона, так как молекулы в растворе движутся под действием сил диффузии преимущественно в тОм направлении, в ту точку раствора, где меньше их концентрация. Поэтому, прореагировав на электроде, молекулы— теперь уже радикалы — должны были бы медленно уходить от поверхности электрода в глубь раствора медленно потому, что скорость диффузии невелика — примерно 10 см/сек. Однако на поверхности электрода протекает и другая реакция — димеризация, тоже приводящая к удалению прореагировавших молекул из реакционного пространства, но несравненно более быстрая, чем процесс диффузии. Освободившееся место быстро занимают другие молекулы бензальдегида. Именно поэтому в каждой точке волны при том же потенциале ток выше, чем в случае простого электрохимического процесса, когда продукты реакции отводятся лишь путем диффузии. Надо учитывать также, что по мере возрастания потенциалов ток приближается к предельному диффузионному /пр, при котором влияние быстрой последующей реакции сказывается все слабее и, наконец, при I — /пр совсем не проявляется. [c.54]

Существует много решений уравнения баланса энергии ветровых волн. На их основе разработаны различные методы расчета волн и формулы связи между элементами волн и ветром. На каждой стадии развития волн увеличение энергии, передаваемой от ветра, определяет рост элементов волн, в частности увеличение высоты, длины и скорости распространения. Нарастание длин волн проис-ходит быстрее высот, с чем связано уменьшение крутизны волн. Устойчивые волны существуют при определенной крутизне б = = 1/7- 1/10, после чего начинают разрушаться. [c.121]

При рефракции происходит изменение длин, высот и крутизны волн. Кроме явления рефракции, наблюдается искривление гребней [c.123]

Как видим, эллипс растягивается тем больше, чем больше крутизна волн, непосредственно связанная с и чем больше отношение осредненной [c.253]

Долгое время не удавалось установить закон изменения крутизны волн, от которой зависит А, и тем более не удавалось найти причину нарастания длины волн. Только через два года после начала работ в штормовом бассейне уда.тось найти и закон, и причину нарастания их длины и построить замкнутую систему уравнений для расчета элементов ветровых волн (см. 18—23). [c.292]

В классической полярографии окислительно-восстановительная система считается обратимой, если значения потенциалов полуволн катодной и анодной волны совпадают и крутизна волны соответствует числу электронов, участвующих в электрохимической реакции согласно уравнению Гейровского — Ильковича. Следовательно, для экспериментального доказательства обратимости необходимо работать одновременно с обоими компонентами окислительно-восстановительной системы. Однако, используя переключатель Калоусека [1], показать обратимость электрохимического процесса можно в присутствии только одной компоненты окислительновосстановительной системы. Критерии обратимости, которые можно получить этим методом, совпадают с вышеуказанными критериями классической полярографии только в том случае, если первичный продукт электрохимической реакции представляет собой стабильную вторую компоненту окислительно-восстановительной системы. С помощью переключателя Калоусека можно изучать обратимость таких систем, одна из компонент которых является неустойчивой и может существовать только незначительное время в качестве первичного продукта электрохимической реакции. Обычным полярографическим методом обратимость таких систем определять не удается. [c.448]

Можно предположить [480], что описанное М. Сузуки и Ф. Эль-вингом [685] увеличение крутизны волны нитрометана при повышении pH раствора (а следовательно, и смещении области потенциалов, в которой наблюдается волна, к отрицательным значениям) также связано с десорбцией нитрометана. При pH 5,0 крутизна волны достигает наивысшей постоянной величины [685],— можно считать, что в этом случае вследствие десорбции нитрометана предшествующая протонизация его (которая имеет место, видимо, вплоть до pH 8,0) протекает практически только в объеме и наблюдаемое значение апа = 0,97 [685] соответствует его истинному значению. В кислых растворах, где восстановление протекает при менее отрицательных потенциалах, возможна некоторая адсорбция нитрометана, так что по мере увеличения катодного потенциала (в пределах участка волны, соответствующего изменению тока) количество адсорбированного вещества падает. Это приводит к уменьшению скорости протонизации, увеличению доли непротонированной формы в общем количестве разрян ающегося вещества и к сдвигу, в результате этого, верхней части волны в сторону более отрицательных потенциалов. Крутизна волны становится меньше, вследствие чего значительно уменьшается кажущееся значение апа. [c.187]

С увеличением длины углеводородной цепи эфиров а-бромкарбоновых кислот заметно повышается крутизна их волн [687]. Восстановление эфиров а-бромкарбоновых кислот протекает при потенциалах —0,7- —-1,0 в, т. е. в области потенциалов, благоприятной для адсорбции. С увеличением длины цепи адсорбируемость вещества в этих условиях повышается, потенциал полуволны становится менее отрицательным (т. е. абсолютная величина фуз становится меньше), значение 6, согласно уравнению (122), резко возрастает, так что величина ЬЬ Ь — Ь) уменьшается, стремясь к значению й, т. е. крутизна волны повышается. [c.188]

Баркер и Гарднер [105] предложили комбинировать полярограммы с некоторыми их производными для повышения разрешения. Для увеличения крутизны волн на НИП и сужения пиков на ДИП следует регистрировать зависимость разности А = / — Ф (Р11йЕ (где I — сила тока, получаемая на обычной НИП или ДИП) от потенциала. При Р == ехр[( Еу )/Ф] < 1 величина Л может быть выражена рядами типа [c.48]

Заметное влияние на электродный процесс оказывает адсорбция деполяризатора — анионов бромзамещенных карбоновых кислот как следует из рис. 6, наклон логарифмических графиков волн (т. е. величина пред-логарифменного коэффициента ЬЬ / Ь — Ь) — см. [9]) при увеличении концентрации спирта значительно изменяется [2, 9]. У волн анионов кислот с не очень длинной углеводородной цепочкой с ростом содержания спирта в растворе увеличивается крутизна волны (наклон уменьшается), [c.108]

Рис. 10. Влияние этанола на по тенциал полуволны U), крутизну волны (2) и растворимость (3) иоци-стого метила [43]

И 3). При анализе затем принимают, что изменение состава раствора влияет только на потенциал полуволны, а наблюдаемое изменение аиа рассматривают как вторичный эффект — следствие зависимости (аиа)п от потенциала. Иными словами, принимают, что истинный коэффициент переноса электрона не зависит от состава раствора. Такой подход не вполне надежен. Обратимся, например, к данным Каргина [62] но восстановлению эфиров а--окси-р,р,Р-трихлорэтилфосфиновой кислоты в водно-схшртовом растворе. На рис. 11 и 12 приведены зависимости потенциала полуволны и полярографического коэффициента переноса электрона от концентрации спирта, полученные этим автором. Для большинства соединений потенциал в разбавленных по спирту растворах не зависит от концентрации спирта, а величина ап п быстро снижается. Напротив, потенциал полуволны диметилового зфира относительно быстро смеш,ается в отрицательную сторону с ростом концентрации спирта, в то время как величина (аяа)п меняется мало. Итак, в этом случае ясно, что изменение крутизны волны с ростом концентрации спирта нельзя связать с изменением потенциала полуволны. Как полагал Каргин, наблюдаемое им явление связано со снижением истинного коэффициента переноса электрона в результате переориентации активированного комплекса на поверхности или перехода к восстановлению неадсорбированных частиц. На опыте наблюдалось как понижение (см., например, рис. 3), так и повышение (см. рис. 10) величины (апа)п при смеш ении потенциала полуволны в отрицательную сторону. Описаны и случаи, когда (апа)п не зависит от потенциала полу- [c.202]

Весьма наглядно влияние величины отношения ц/Ь проявляется в случае объемной кинетической волны в небуферном растворе дикалиевой соли малеиновой кислоты, в котором единственным донором протонов ВН+ является вода, а сопряженным с ним основанием В — ионы гидроксила [82]. При протекании электрохимической реакции восстановления анионов малеиновой кислоты образуются ионы гидроксила [83], ускоряющие протекание обратной реакции (I), приводящей к исчезновению электрохимически активной формы деполяризатора, поэтому толщина реакционного слоя ц. является функцией протекающего тока [82, 83] чем выше ток, тем тоньше реакционный слой. Величина же б не зависит от силы тока, следовательно, отношение р,/б падает по мере увеличения тока на подъеме волны. На рис. 11 приведены полярограммы раствора дикалиевой соли малеиновой кислоты на фоне КС1 различной концентрации [84]. С ростом концентрации КС1 волна становится положительнее, причем в верхней части волны, где, как уже указывалось, отдошение ц/Ь меньше, скорость протонизации повышается сильнее, чем в нижней, что приводит к большему относительному увеличению тока в верхней части волны. Этот эффект обусловливает увеличение крутизны волны и больший сдвиг к положительным потенциалам ее верхней части, чем нижней. Так, величина (т. е. потенциал, при котором ток равен 4 от предельного значения) при десятикратном увеличении концентрации КС1 смещается на 165 мв, тогда как Е4, — лишь на 75 мв. [c.29]

При удалении области восстановления деполяризатора от потенциала максимальной адсорбции (например, при увеличении pH раствора) сначала, пока деполяризатор находится енце в адсорбированном состоянии, наблюдается увеличение наклона волны в соответствии с уравнением (31) затем, по мере перехода в область потенциалов, где перестает проявляться адсорбция деполяризатора, происходит некоторое повышение крутизны волны (снижение наклона) вплоть до значения, отвечающего электродному процессу с участием как бы неадсорбированного деполяризатора [91]. Подобное изменение наклона волн наблюдается, например, в случае волн восстановления ароматических нитрозо-гидроксиламинов [151] (см. рис. 27). [c.52]

Крутизна волны б — угол наклона волнового профиля к горизонту, т. е. угол между нормалью к волновому профилю и вертикалью (или между касательной и горизонталью). Средняя крутизна определяется отношением высоты волны к полудлине (б = [c.113]

К более правильным, близким к трохоидальным относят также развитые штормовые волны. Профили вынужденных ветровых волн оказываются несимметричными. Наветренные склоны имеют большую протяженность и пологи, а подветренные более короткие и крутые. По данным стереофотосъемки и исследований В. В. Шулейкина, крутизна волн лежит в пределах 15—16° при ветре 2— [c.119]

Между тем в действительности профили морских волн явно отличаются от трохоидальных. Даже в отсутствие ветра простая мертвая зыбь тем меньше напоминает трохоиду, чем больше крутизна волн, т. е. отношение высоты волн к их длине. Еще в прошлом веке Стокс, Рэлей и Мичелл исследовали математические условия, при которых могут существовать самые кругыэ [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология