Диаграмма монотропные и энантиотропные

Однокомпонентные системы. Диаграмма состояния воды 115 4. Диаграмма состояния серы. Монотропные и энантиотропные [c.397]

Полиморфные превращения на диаграмме состояния а — энантиотропные превращения б — монотропные превращения (а и Р — полиморфные модификации). [c.220]

Диаграмма состояния фосфора представляет собой пример системы, допускающей, с одной стороны, монотропные превращения фосфора белого I в фосфор фиолетовый с другой стороны, термодинамически возможны энантиотропные превращения фосфора белого I и фосфора белого II, хотя оба они и являются неустойчивыми модификациями по сравнению с фиолетовым фосфором. [c.167]

Рис. 2.34. Диаграммы энантиотропного (а) и монотропного (б) превращений.

Органические молекулярные соединения также могут иметь полиморфные формы — монотропные или энантиотропные В первом случае при гомогенно плавящихся соединениях на соответствующих им средних кривых диаграммы состояния происходит двухкратный или многократный вертикальный сдвиг к более низким температурам. Вместе с тем появляются и соответствующие эвтектические точки. [c.858]

Зависимость свободная энергия — температура при постоянном давлении представляет другой и, вероятно, более наглядный способ трактовки фазовых диаграмм, так как фаза с самой низкой свободной энергией всегда является стабильной фазой при соответствующей температуре. Эти диаграммы основаны на термодинамической зависимости (с1Р/с1Т)р = — 5. График зависимости свободной энергии Р от температуры Т при постоянном давлении Р представляет для каждой фазы кривую, наклон которой при любой температуре равен энтропии 5. Рис. 3 показывает гипотетические фазовые диаграммы энантиотропных и монотропных систем. [c.429]

Оствальд [51] сформулировал общее правило, так называемый закон последовательных реакций, согласно которому при кристаллизации переохлажденных жидкостей и пересыщенных растворов кристаллизуется не самая устойчивая форма, а та, которой соответствует меньшая убыль свободной энергии. Для диморфных систем этой формой неизбежно является неустойчивая форма. Если на кривой давление—-температура для энантиотропной диморфной системы, данной на рис. 47, жидкость переохлаждена до состояния X, то наиболее вероятной является образование формы II, неустойчивой в области х. Соприкосновение с кристаллом устойчивой формы I вызвало бы переход формы II в форму I. Аналогично этому в случае монотропной диморфной системы, диаграмма которой представлена на рис. 48, жидкость, переохлажденная до точки у, кристаллизуется в неустойчивой форме при нагреве эта форма расплавилась бы при Типичным примером такой системы является бензофенон. Если устойчивую ромбическую модификацию бензофенона, плавящуюся при 48,5°, нагреть до 60°, а затем охладить, то она не кристаллизуется с образованием устойчивой формы, а остается жидкой. Иногда из переохлажденной жидкости кристаллизуется неустойчивая моноклинная модификация с температурой плавления 26,5°. Введение твердой затравки неустойчивой формы в переохлажденную жидкость вызывает немедленно криста.мизацию с образованием неустойчивой формы кристаллов. [c.234]

На рис. 51 и 52 приведены типовые диаграммы однокомпонентной системы с энантиотропными и монотропными превращениями. На рисунках кривые упругости насыщенных паров над равновесными конденсированными фазами изображены сплошными линиями, [c.174]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

Экспериментальные трудности при определении явлений превращения под высокими давлениями весьма значительны (см. С. I, 113 и ниже) . Исследования силикатов в этой области имеют, однако весьма большое значение для выяснения условий генезиса магматических систем. Ниггли82 изучал вопрос о существовании критической точки в анизотропной и изотропно фазах. При таких исследованиях можно воспользоваться модельными системами Таммана и Бриджмена Диаграммы (Р—Т) фазовых равновесий построены для многих неорганических и органических веществ с нанесением на них инверсионных кривых. Возможность существования замкнутых полей устойчивости для отдельных модифржаций (моноклинной серы, льда П1) и перехода от монотропной к энантиотропной инверсии под высоким давлением представляет большой интерес для изучающих силикаты . [c.404]

С температурой перехода К—N 58 °С и энантиотропную (переход К—N ири 65 °С). Диаграмма состояния, нанесенная на рисунке пунктиром, получена путем регистрации кривых нагревания смесей непосредственно после их кристаллизации при О—10°С. Термостатирование закристаллизованных образцов при О—5 °С от 2—3 ч до нескольких месяцев привело к тому, что на термограммах воспроизводились эффекты, соответствующие началу и концу перехода К—N как для монотропной, так и для энантиотропной модификации первого компонента (сплошная и пунктирная линии соответственно). Образования кристаллических фаз на основе лишь энантиотропной модификации компонента I удалось достигнуть лишь путем интенсивного механического перемешивания образцов при кристаллизации (сплошные линии начала и конца перехода К—Л ). Из рисунка видно, что в системе эвтектики на основе монотропной п энантпотрон-ной модификации первого компонента существенно от- [c.135]

На рис. 51 и 52 приведены типовые диаграммы однокомпонентной системы с энантиотропными и монотропными превращениями. На рисунках кривые упругости насыщенных паров над равновесными конденсированными фазами изображены сплошными линиями, а кривые упругости паров над неравновесными конденсированными фазами — пунктирными. Из положения пунктирных и сплошных линий на диаграмме следует, что в одном и том же интервале температур устойчивая модификация обладает меньшей упругостью пара, чем неустойчивая. Это объясняется тем, что свободная энергия неустойчивой модификации больше устойчивой. [c.175]

Независимо от характера структурных изменений, сопутствующих твердофазным превращениям, различают две разновидности превращений — энантиотропные и монотропные. Первые соответствуют обратимым переходам между кристаллическими модификациями одного и того же вещества, а вторые — необратимому превращению одной модификации в другую. Примером монотроп-ных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в а-модификацию типа корунда. Разумеется, что монотропные формы всегда метастабильны, и на равновесных диаграммах состояния отсутствуют области, соответствующие этим формам. В состоянии равновесия у обеих модификаций в точке превращения энергия Гиббса одинакова. Если предположить, что из компонентов, составляющих кристалл, лишь один достаточно летуч (оксидные, халькогенидные фазы), то энергию Гиббса можно охарактеризовать суммарным давлением пара. [c.150]

Рассматривая причины энантиотропии и монотропии, необходимо обратиться к диаграммам состояний различных веществ в координатах — 7" (рис. 72). Для энантиотропних модификаций кривые дав.тения паров в зависимости от температуры пересекаются в точке, соответствующей температуре превращения (Пр.), при которой обе модификации (Л и Б) находятся в равновесии и могут сосуществовать неопределенное время. Этим объясняется тот факт, что скорость превращения одной модификации в другую при температуре превращения равна нулю. По этой же причине температура полиморфного превращения не может быть строго одинаковой на кривых нагревания и охлаждения на первых она должна быть выше равновесной температуры превращения, на вторых — ниже. На рисунке приведена принципиальная диаграмма давления пара для вещества с энантиотропным превращением. Устойчивыми являются равновесия, отмеченные в виде жирных линий равновесия, соответствующие остальным ветвям, метастабильны. На рис. 72 та1 же приведена диаграмма Р — Т для монотропного равновесия. Как видно, точка пересечения кривых давления пара двух модификаций лежит в области метастабильных состояний. Наоборот, пересечение этих кривых с линией давления пара жидкой фазы (ж) лежит в областях с более низкими давлениями, и плавление (пл.) монотропных фаз должно наступать ранее перехода одной модификации в другую. Так как температура плавления может смещаться при сильном изменении внешнего давления, то известны случаи, когда при изменении внешнего давления монотропное превращение переходит в энантиотропное. На рис. 73 приведена диаграмма Р — Т в системе СаСОз (арагонит) — СаСОд (кальцит) — СО. . Как видно, монотропное превращение арагонита в кальцит становится энантиотропным при давлении СОг в интервале6—13 килобар. Сточки зрения термографии необходимо помнить, что для монотропных превращений не существует определенной [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология