Устойчивость температура как фактор устойчивости

Фактором, вызывающим коагуляцию, может быть любой агент, нарушающий агрегативную устойчивость системы, например изменение температуры (сильное нагревание или охлаждение вплоть до замораживания), механическое воздействие (интенсивное встряхивание, перемешивание, перекачивание по трубам), действие света и различного рода излучений, действие электрических разрядов. Однако наиболее важным фактором является действие электролитов. Электролиты, добавляемые к золям, чрезвычайно быстро и резко влияют на толщину ДЭС и на -потенциал, являющийся одним из главных факторов устойчивости гидрофобных коллоидных систем. [c.430]

Сопоставимые результаты получаются при анализе истинных значений устойчивости НДС, хотя при этом условия определения могут быть осложнены из-за повышенной вязкости системы. Поэтому устойчивость НДС (особенно остатков) необходимо определять при повышенных температурах. Фактор устойчивости, будучи многопараметрической функцией, принимает значения в интервале от О до 1,0. С изменением температуры, кратности разбавления, концентрации компонентов, свойств слоев фактор устойчивости изменяется экстремально. При высоких температурах, особенно в области перехода физических связей в химические, вышеуказанный метод не применим ввиду деструкции компонентов НДС. [c.141]

Исследуемый образец при температуре 20°С помещался в поле центробежных сил (фактор разделения 2700) в бинарном растворителе изооктан-толуол, кратность разбавления продукта - 4. В качестве критерия стабильности использовался фактор устойчивости [58], определяемый отношением концентраций асфальтенов в слоях, отстоящих на определенном расстоянии друг от друга в направлении градиента центробежного поля. [c.40]

Понижение температуры обычно приводит к увеличению содержания в равновесных смесях наиболее устойчивого изомера. При низких температурах, как и в случае углеводородов ряда циклопентана, основную роль в термодинамической устойчивости пространственных изомеров будет играть их относительная энтальпия, определяемая количеством скошенных (бутановых) взаимодействий, присущих изомерам, имеющим аксиальную ориентацию заместителей (как уже было указано, для метильного радикала эта величина составляет 1800 кал/моль). Роль энтропийного фактора в общем уровне свободной энергии становится меньшей, и в равновесных смесях преобладает один наиболее устойчивый стереоизомер. [c.39]

Как было показано ранее, вопросы агрегативной и кинетической устойчивости коллоидных систем изучаются на протяжении многих лет. В последние десятилетия интенсивно развиваются исследования устойчивости, однако методические разработки в этом направлении весьма ограниченны. Основное внимание уделяется методам, позволяющим косвенно определять устойчивость нефтяных дисперсных систем при обычных или повышенных температурах. В условиях комнатных температур определяют кажущуюся устойчивость в среде растворителя. Сущность одного из методов заключается в установлении седиментационным методом способности к расслоению разбавленных нефтяных дисперсных систем [31, 148]. Критерием оценки в этом случае является фактор устойчивости, представляющий собой отношение концентраций дисперсной фазы, устанавливаемое за фиксированное время центрифугирования исследуемого раствора в двух слоях, отстоящих на определенном расстоянии друг от друга в направлении сил осаждения. Чаще всего с помощью фотоэлектроколориметра определяют концентрацию асфальтенов в верхнем и нижнем слоях раствора исследуемого нефтепродукта. При этом для каждого из исследуемых нефтепродуктов необходимо построение калибровочных графиков в координатах оптическая плотность — концентрация асфальтенов в используемом растворителе, что усложняет и делает более длительным исследование по этому методу. Предложено определять склонность компонентов нефтяной дисперсной системы к ассоциации и осаждению при помощи соотношения [c.270]

Все перечисленные факторы по-разному влияют на относительную устойчивость изомерных углеводородов. При низких температурах, когда устойчивость углеводородов определяется в основном их энтальпией, термодинамически значительно более устойчивы соединения, имеющие циклогексановые кольца с жесткой кресловидной конформацией. Увеличение числа заместителей в кольцах приводит к увеличению их относительной устойчивости, так как всякое появление третичного, или тем более четвертичного, атома углерода сопровождается значительным энергетическим выигрышем. Однако количество заместите.тей в кольцах имеет свое оптимальное значение, так как при большом числе их начинают появляться энергетически невыгодные внутримолекулярные взаимодействия между замещающими радикалами. Определенные экспериментальным путем равновесные соотношения структурных изомеров в углеводородах ряда циклогексана хорошо согласуются с теми же данными, полученными расчетным путем на основании учета числа заместителей в кольце и числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой структуры. [c.143]

Фактор устойчивости Ф является многопараметрической функцией, он принимает значения в интервале от О до 1,0. С повышением температуры, кратности разбавления, концентрации асфальтенов значение фактора устойчивости снижается, а с повышением [c.139]

Предельное наиряжение сдвига п фактор устойчивости в зависимости от концентрации экстракта для остатка арланской нефти изменяются, как указано на рис. 34. Удаление из нефтяных остатков легкокипящих фракций повышает их устойчивость н предельное напряжение сдвига, а повышение температуры в системе изменяет эти показатели антибатно. При температурах свыше 60—80 °С НДС переходит в состояние молекулярных растворов с бесконечной устойчивостью против расслоения. Активность НДС по устойчивости к температуре по мере их утяжеления уменьшается. [c.143]

Константа скорости коагуляции К (константа скорости медленной коагуляции) является мерой кинетической агрегативной устойчивости. Если А = 0 и Р = 1, то эта константа равна константе скорости быстрой коагуляции, зависящей от вязкости среды и температуры системы. Если ДЯ =7 = О и Р =7 1, то не все соударения частиц эффективны, и происходит медленная коагуляция. Замедление коагуляции, обусловленное потенциальным барьером, характеризуется фактором устойчивости, или коэффициентом стабильности [c.160]

Определение коллоидной стабильности индустриальных масел с композициями присадок седиментационным методом в настоящей работе заключалось в следующем. Центрифугирование проводили при повышенных температурах, после чего фактор устойчивости системы, характеризующий однородность раствора по высоте слоя, определяли отношением оптических плотностей верхней и нижней его половин [c.271]

Процессу коагуляции способствуют повышение температуры, замораживание, механическое воздействие, пропускание электрического тока, старение золя, добавление электролита. Под действием электролита наиболее легко коагулируют золи, у которых основным фактором устойчивости является двойной электрический слой (ДЭС). [c.199]

В решении главных задач физико-химической механики дисперсных систем — создании новых материалов с заданными свойствами и развитии методов направленного регулирования свойств дисперсий в технологических процессах центральной является проблема познания взаимосвязи устойчивости коагуляционных структур, закономерностей их формирования с дисперсностью и лиофильностью структурообразующего компонента. Особенно велика роль природы поверхности дисперсной фазы ири получении агрегативно устойчивых суспензий в органических средах, а также ири действии высоких температур, электролитов и других коагулирующих агентов. В таких случаях изменение дисперсности и природы поверхности твердой фазы увеличением или уменьшением числа несовершенств структуры и дислокаций, аморфизацией поверхностного слоя, заменой одних активных центров другими — важнейший фактор, который определяет и регулирует структурно-реологические характеристики пространственных коагуляционных структур и микроструктуры материалов, полученных на их основе. [c.79]

Латексы, как и другие системы, стабилизованные НПАВ, устойчивы при отсутствии двойного электрического слоя вокруг их глобул. Электростатическое отталкивание частиц в этом случае уже пе имеет решающего значения, хотя глобулы латексов, стабилизованных НПАВ, но тем или иным причинам обычно имеют небольшой отрицательный заряд. Устойчивость систем, содержащих НПАВ, в основном определяется гидратацией адсорбированного частицами стабилизатора. Чем выше гидратация защитного слоя, тем более устойчива система. Для дегидратации, а значит и астабилизации систем, содержащих НПАВ, могут быть использованы растворы электролитов высоких концентраций, повышение температуры или совместное действие обоих этих факторов. [c.113]

Уже это общее рассмотрение влияния температуры на устойчивость и другие термодинамические характеристики реакций комплексообразования показывает, что проявления температурного эффекта нельзя не учитывать при анализе факторов, определяющих устойчивость [c.316]

Алициклические смолы отличаются от диановых высокой стабильностью показателей (поскольку в большинстве случаев они представляют собой индивидуальные вещества, а не смесь гомологов разных молекулярных масс), низкой вязкостью. Полимеры на их основе характеризуются значительно большей теплостойкостью, стойкостью к ультрафиолетовому излучению и атмосферным факторам, устойчивостью к воздействию электрической дуги н скользящих разрядов, а также стабильностью диэлектрических характеристик в широком интервале температур. [c.20]

Глубина автоокисления и максимальная концентрация гидроперекисей алкилароматических углеводородов зависят от устойчивости гидроперекисей, чистоты исходного углеводорода, температуры, времени, катализатора и других факторов. Устойчивость гидроперекисей повышается по мере накопления алкильных групп у а-углеродных атомов наиболее стойкими являются третичные и наименее стойкими — первичные гидроперекиси алкилбензолов [26]. Обычно скорость окисления резко возрастает после очистки углеводородов концентрированной серной кислотой и перегонкой над металлическим натрием. Автоокислепие в отсутствие катализаторов при комнатной или сравнительно невысокой температуре (до 65°) практически не идет, или протекает очень медленно, и для того, чтобы получить продукты окисления в значительных количествах, требуется продолжительное воздействие кислорода или воздуха на углеводород. [c.497]

Чаше всего о коллоидной стабильности масел судят по показателю, называемому фактором устойчивости 59,61. Его определяют по изменению концентрации дисперсной фазы в верхнем и нижнем слоях после центрифугирования системы при повышенной температуре. Стабильность выражается отно- [c.24]

В дополнение к сведениям, полученным при изучении факторов гидрогенизации самих углей, остается сделать еще многое для изучения механизма их гидрогенизации, исходя из изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений. Поскольку вопрос идет о термодинамическом рассмотрении, все углеводороды, за исключением трех низших парафинов, нестабильны при температурах выше 100°, и продолжительностью своего существования выше этой температуры они обязаны недостаточной реакционной способности. Что касается относительной стабильности различных углеводородов, то она с температурой изменяется, поскольку кривая зависимости их свободной энергии от температуры имеет различный наклон. Вообще парафины и полиме-тилены (нафтены) являются наиболее стабильными ниже 225°, тогда как ароматические углеводороды и олефины более стабильны при более высоких температурах. Ароматические углеводороды с парафиновой боковой цепью, хотя при низких температурах более устойчивы, чем бензол, становятся менее стабильными выше 450°. Выше этой темнературы нафталин показывает возрастающую большую устойчивость по сравнению с бензолом. Вполне вероятно, что более конденсированные кольчатые структуры покажут такое же поведение. Вопрос о действительных условиях разложения, то есть об условиях, при которых реакционная способность позволяет приблизиться к термодинамическому равновесию, остается пока открытым. Углеводороды с конденсированными ядрами—нафталин, антрацен и их производные и аналогичные соединения—составляют значительную часть продуктов гидрогенизации угля и таким образом представляют интерес с точки зрения изучения реакций деструктивной гидрогенизации. [c.314]

Рнс. 73. Зависимость фактора устойчивости и температуры застывания смеси от соотношения ассельской нефти и карачаганакского конденсата [c.192]

Добываемая нефть содержит значительное количество воды, механических примесей, минеральных солей. Поступающая на переработку нефтяная эмульсия подвергается обезвоживанию и обес-соливанию. Характерными чертами нефтяных эмульсий являются их полидисперсность, наличие суспендированных твердых частиц в коллоидном состоянии, присутствие ПАВ естественного происхождения, формирование при низких температура х структурных единиц. По данным [144] в процессе диспергирования капель воды в нефти образуется до триллиона полидисперсных глобул в 1 л 1%-ной высокодисперсной эмульсии с радиусами 0,1 10 мк, образующаяся нефтяная эмульсия имеет большую поверхность раздела фаз. Высокие значения межфазной энергии обуславливают коалесценцию глобул воды, если этому процессу не препятствует ряд факторов структурно-механический барьер, повышенные значения вязкости дисперсионной среды. Установлено, что повышению структурно-механической прочности межфазных слоев в модельной системе типа вода — мас о — ПАВ способствует добавка частиц гЛины [145]. Агрегативная устойчивость нефтяных эмульсий обеспечивается наличием в них ПАВ — эмульгаторов нефтяного происхождения так, эмульгаторами нефтяных эмульсий ромашкинской и арланской нефтей являются смолисто-асфальтеновые вещества, а эмульсий мангышлакской нефти алканы [144]. Интересные результаты об изменении степени дисперсности нефтяных эмульсий в зависимости от pH среды и группового состава нефтей получены в работе [146]. Механизм разрушения нефтяных эмульсий состоит из нескольких стадий столкновение глобул воды, преодоление структурно-механического барьера между rлoбyJ лами воды с частичной их коалесценцией, снижение агрегативной устойчивости эмульсии, вплоть до полного расслоения на фазы. Соответственно задача технологов состоит в обеспечении оптимальных условий для каждой стадии этого процесса, а именно - снижении вязкости дисперсионной среды (до 2—4 ммУс) при повышении температуры до некоторого уровня, определяемого групповым составом нефти, одновременно достигается разрушение структурных единиц уменьшении степени минерализации остаточной пластовой воды введением промывной воды устранении структурно-механического барьера введением определенных количеств соответствующих ПАВ — деэмульгаторов. Для совершенствования технологических приемов по обессоливанию и обезвоживанию нефтей требуется постановка дальнейших исследований по изучению условий формирования структурных единиц, взаимодействия [c.42]

Агрегативная устойчивость эмульсий может обусловливаться многими факторами устойчивости. Для них характерно и самопроизвольное диспергирование при определенных условиях. Они могут самопроизвольно образовываться в двухкомпонентной гетерогенной системе (без эмульгатора) при температуре смешения, близкой к критической. Как уже отмечалось, гетерогенная система вода — фенол самопроизвольно переходит в термодинамически устойчивую эмульсию при температуре, несколько ниже критической. В этих условиях межфазное натяжение настолько мало (меньше 0,1-10 Дж/м ), что оно полностью компенсируется энтропийным фактором- Как известно, таким свойством еще обладают только коллоидные ПАВ и растворы ВМС. Сильное понижение поверхностного натяжения при добавлении ПАВ (третьего компонента) в систему позволяет получить термодинамически устойчивые (самопроизвольно образующиеся) эмульсии и в обычных условиях, а не только при критических температурах смешения. Это свойство эмульсий играет большую роль, например, в моющем действии, резко уменьшающем применение механичесгшх средств п ручного труда. [c.346]

Особенно чувствителен к этим факторам и-потенциал. Зависимость -потенциала золя от температуры и разведения V можно выразить графически (рис. 25.2). На участке / кривой в области умеренного повышения температуры ц-потенциал растет. Это можно объяснить тем, что с повышением температуры увеличивается кинетическая энергия противоионов в мицеллах золя. Преодолевая электростатические и ван-дер-ваальсовы силы притяжения, часть противоионов переходит из адсорбционного в диффузный слой. Увеличивается толщина последнего, а вместе с этим и С-потенциал устойчивость золя несколько возрастает. Второй участок кривой характеризуется понижением -потенциала. Это можно истолковать следующим образом при дальнейшем повышении температуры процессы десорбции ионов захватывают уже более глубокие области двойного электрического слоя начинается отрыв ионов от внутренней обкладки ДЭС, т. е. часть потенциалобразующих ионов отрывается от твердой поверхности и переходит в раствор. Это приводит к понижению ф-по-теициала и, как следствие, к уменьшению и С-потенциала. Устойчивость золя также понижается. [c.400]

К недостаткам битума I типа относятся а) малая прочность и деформационная устойчивость б) малая устойчивость против действия окислительных факторов при высоких температурах нагрева (склонность к старению) в) склонность к синеретическому разрушению структуры при соприкосновении с минеральной поверхностью пористого характера. [c.179]

Вследствие высокой концентрации кислорода, свойственной земной атмосфере, имеются благоприятные условия для возникновения на большинстве металлов оксидных слоев, которые по мере роста пассивируют поверхность и тормозят дальнейшее разрушение металла. Таким образом, в области низких и умеренных температур коррозионная устойчивость конструкционных металлов и сплавов в сухой атмосфере определяется преимущественно кинетическими факторами. Присутствие в атмосфере воды в виде жидкой или газообразной фазы существенно изменяет физико-хймйческуюг [c.44]

Для успешного использования в окислительной практике необходимо знать термическую устойчивость и факторы, ее определяющие. Как видно из данных, приведенных в таблице, диоксираны достаточно стабильны при комнатной температуре (табл. 1) что позволяет проводить реакции с их участием. В табл. 1 приведены времена полураспада для диметилдиоксирана, метил(три-фторметил)диоксирана в сравнении с дитретбутилпероксидом и 3,3,4-триметил- [1,2]диоксетаном. [c.253]

Фактором, вызьшающим коагуляцию, может бьггь любое воздействие, нарушающее агрегативную устойчивость системы, например, изменение температуры, перемешивание жидкости, воздействие излучения и электрических зарядов. Наиболее важным фактором является добавление электролитов. Электролиты, добавляемые к золям, существенно влияют на толщину ДЭС и на -потенциал, являющийся одним из главных факторов устойчивости гидрофобных коллоидных систем. При уменьшении -потенциала, например, под влиянием добавления простых электролитов или других веществ, до значений менее 0,03В силы взаимного притяжения начинают преобладать над электрическими силами отталкивания. Наибольшая интенсивность коагуляции достигается при = О (изоэлектрическое состояние коллоидной системы). Величина pH, характеризующая это состояние, называется изоэлектрической точкой системы. [c.143]

Из трех кристаллических модификаций TiOj устойчивым является рутил. Анатаз и брукит необратимо переходят в рутил, причем скорость перехода зависит от температуры и увеличивается при ее повышении [50—52]. Ниже 600 °С скорость перехода анатаза в рутил очень мала [53—55]. На скорость перехода могут влиять легирование другими веш ествами, условия кристаллизации и другие факторы. [c.118]

Таким образом, зрелость отражает термодинамическое состояние раствора и зависит от всех факторов, определяющих величину энтальпии (концентрация NaOH, степень этерификации, температура) и энтропии (молекулярная масса, степень этерификации, концентрация целлюлозы). Среди перечисленных факторов наиболее сильное влияние на зрелость, т. е. на устойчивость вискозы к воздействию осаждающих агентов, оказывают степень этерификации и концентрация NaOH. Делались многочисленные попытки найти корреляцию между этими величинами [10, 24, 25]. Но они оказались недостаточно успешными, так как не были учтены другие факторы, которые в ряде случаев имеют решающее значение для устойчивости раствора. [c.138]

При таком подходе становится более понятна и роль такой важной при алмазообразовании примеси как азот. Хорошо известен факт влияния азота на степень упорядочения расплавов металлов переходных групп, а также роль азота как отрицательного фактора для процессов диффузии углерода и образования устойчивых карбидов. Неудивительно, что экспериментальные данные по р-Г-параметрам алмазообразования при использовании металлов, обычно называемых катализаторами, дают величины, близкие к расчетной кривой равенства = химических потенциалов графита и алмаза (в определенном, разумеется, интервале температур и давлении). Однако ситуация изменяется, как только начинают использоваться расплавы, неблагоприятные по растворимости, активности углерода или строению расплава. Формально можно добавить в уравнение для химического потенциала данной фазы дополнительные члены С,( 1), описывающие превращение по некоторой внутренней координате Уi. Например, Д(Аупр представляет зависимость от параметра, описывающего упругое взаимодействие при заданном пространственном распределении фаз [25], т. е. имеем [c.316]

Так, экстремальное изменение фактора устойчивости мазута под действием актишрущей добавки при комнатной температуре совпадает с изменением выхода вакуумных дастиллятов при перегонке [21,57] (рис. 3). На рис, 4 показано совпадение характера изменения термо-устойчивосги нефтяного остатка и фактора устойчивости при добавлении ароматизированного остатка. [c.21]

Потеря устойчивости при ползучести. Для большинства сосудов, работающих при высоких температурах, потеря устойчивости не является существенным фактором. Однако имеются особые условия, когда возникает необходимость рассмотрения этого явления. Так, в сосудах, нагруженных внешним давлением, в зонах опор или в узлах штуцерных соединений, подверженных действию значительных реактивных сил от трубной системы, могут возникать сжимающие напряжения, в особенности в сосудах с малым отношением толщины стенки к диаметру, а также в некоторых торосферических коллекторах. [c.115]

Рис. 4. Влияние температуры испытания и ингибитора коррозии на фактор устойчивости Фу масел с присадкой АБЗС (1%), приготовленных на разных по составу базовых основах

Запаянные трубки или автоклавы применяют в том случае, если химические реакции должны проводиться в растворе при такой температуре, когда давление пара растворителя существенно выше одной атмосферы или если газ должен подвергаться взаимодействию при высоком давлении. Для небольших количеств вещества и не слишком высоких давлений, а также при работе с очень агрессивными веществами пользуются преимущественно запаянными трубками, которые называют также закрытыми трубками для реакций под давлением. Давление, которое могут выдержать такие трубки, зависит от диаметра трубки, толщины стенок, прочности материала на разрыв, температуры и от других факторов. Так, устойчивость, например, к внешнему давлению значительно выше, чем к внутреннему давлению. Кайлет показал, что трубка диаметром 11 мм и стенками толщиной 1 мм разрушается при внутреннем давлении 104 ат, но выдерживает внешнее давление до 460 ат. Трубки чрезвычайно чувствительны к небольшим царапинам, сделанным алмазом или другим способом с другой стороны, предел прочности на сжатие, по-видимому, не зависит от травления поверхности плавиковой кислотой и даже от шлифовки тонким карборундовым порошком. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология