Альдегиды плазмалогенов

Из фосфатидной фракции мышц недавно выделен в кристаллическом состоянии фос- фатид особого строения, типа ацетальфосфатида, названный плазмалогеном. В этом веществе имеются альдегиды липоидного характера, связанные по типу ацеталя с глицерино- фосфорной кислотой, связанной в свою очередь с аминоспиртом. Общая формула плазмало-.гена может быть выражена следующим образом [c.400]

В качестве азотистого основания в молекуле плазмалогенов могут присутствовать холин, этаноламин или серин. Плазмалогены составляют значительную часть фосфолипидов мозга и мышц. Хотя сообщалось о наличии альдегидов в неочищенной фракции фосфатидов соевых бобов и арахиса, а также в оливковом масле, из растительных тканей не удалось еще выделить и идентифицировать плазмалогены. [c.291]

Наряду с жирными кислотами к числу гидрофобных компонентов липидов можно отнести также длинноцепные жирные спирты, которые входят в состав нейтральных и фосфорсодержащих липидов с простой эфирной связью (алкильные липиды), и альдегиды, входящие в состав плазмалогенов. [c.215]

Альдегиды плазмалогенов, выделенные из липидов тканей путем метанолиза, можно определить методом ГХ в форме их ди-метилацеталей. В определенных условиях диметилацетали количественно превращаются в соответствующие алкен-1-илметиловые эфиры, и эту реакцию положили в основу метода определения альдегидов [3]. Алкен- -илметиловые эфиры содержат примерно одинаковые количества цид- и г ат/ -изомеров [4]. [c.262]

ПО аналогии с соответствующими глицеролипидами (плазмалогенами), отщепляют высший алифатический альдегид при мягком кислотном гидролизе, переходя в цереброзиды, что и доказывает их строение . 3-0-Ацилцереброзиды XI, содержащие дополнительный остаток жирной кислоты, легко отщепляют его при мягком щелочном гидролизе и также переходят в цepeбpoзиды l. [c.588]

Наиболее распространены в природе диацильные формы гли-церофосфолипидов (Н—остатки жирных кислот). Они являются обязательными компонентами большинства мембран животных, растительных и бактериальных клеток. Фосфолипиды алкильного типа (Н—остатки высших спиртов) обнаружены также в составе разнообразных органов и тканей животных организмов, в том числе в различных видах моллюсков, морской улитке, осьминоге и т. д. Относительно высокое содержание алкоксифосфолипидов характерно для ряда опухолей. Глицерофосфолипиды, имеющие алкен-1-иль-ноэфирную группировку и являющиеся производными высших жирных альдегидов, часто называемые плазмалогенами (рис. 268), обнаружены в тканях и органах всех животных, независимо от уровня их организации. В достаточно высокой концентрации плаз-малогены присутствуют также в организме человека, где они составляют около 22% от общего количества фосфолипидов. Особенно велико содержание плазмалогенов в нервной ткани, головном мозге (белое вещество, мозговая оболочка), сердечной мышце, надпочечниках и сперме. В меньшей степени плазмалогены представлены в микроорганизмах и растениях. [c.523]

Плазмалогены, или фосфоглицерацетали, получили свое название от плазмалевой реакции, которая служит гистохимической пробой на альдегиды. Плазмалогены имеют такое же строение, как фосфатиды. Однако если при гидролизе фосфатидов освобождаются жирные кислоты, то гидролиз плазмалогенов дает высокомолекулярные альдегиды жирных кислот. Точная химическая связь между альдегидом и глицерином не известна. Первоначально полагали, что альдегид соединен с глицерином ацетальной связью. [c.290]

Альдегиды — компоне разнообразных природных липидов, В зависимости от химического строения в составе липидов находят разнообразные альдегиды — изо-преноидные, насыщенные, ненасыщенные. В свободном состоянии они встречаются реже, основное их содержание определяют в виде виниловых эфиров в нейтральных плазмалогенах и плазма югенах-глицеро( сфатидах. [c.222]

ВьГделение плазмалогенов является сложной задачей поэтому здесь мы приведем только общие соображения. Читателя, интересующегося этим вопросом более подробно, мы отсылаем к статьям Грея и Макфарлана [27], а также Грея [24]. Плазмалогены обычно находятся во фракции фосфолипидов, выделенных из неомыляемых жиров методом хроматографии на силикагеле. Однако в присутствии глицеридов они частично гидролизуются на колонке при этом свободные альдегиды оказываются во фракции жиров. Гидролиз можно ослабить или исключить, пропуская два липидных экстракта последовательно через одну и ту же колонку. Расщепление происходит только в первой пробе во второй оно отсутствует, по-видимому, вследствие дезактивации колонки. [c.478]

Приготовление ацеталей [25]. Альдегиды (1 г) кипятят с обратным холодильником 2 час в 2-процентном безводном растворе НС1 в метаноле (20 мл). Раствору дают остыть и нейтрализуют кислоту, добавляя небольшой избыток безводного бикарбоната натрия. Ацетали затем экстрагируют из метанола петролейным эфиром (температура кипения 40—60°) и эфирный слой взбалтывают- с насыщенным раствором метабисульфита натрия, чтобы удалить непрореагировавший альдегид. Слой петролейного эфира промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток содержит диме-тилацетали альдегидов с небольшими количествами сложных метиловых эфиров жирных кислот, захваченных при выделении из плазмалогенов. Их удаляют в виде натриевых солей для этого в течение 2 час их кипятят с обратным холодильником в присутствии 0,5 М метанольного раствора едкого натра (20 мл). Раствор охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют петролейным эфиром. Эфирный слой промывают водой до тех пор, пока не освободят его от щелочи, сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляют при пониженном давлении. [c.482]

При выделении плазмалогенов приходится считаться с их высокой лабильностью в частности, в условиях выделения возможно расщепление 1-алкенильноэфирной группы с образованием альдегидов, а также деацилирование в лизоплазмалогены, которые легко превращаются в циклические ацетали. Наибольщее число известных способов выделения и очистки плазмалогенов основано на методах селективного гидро- [c.190]

При изучении альдегидного состава плазмалогенов обычно проводят, расщепление плазмалогенов по винильноэфирной группе с освобождением альдегидов. Разработаны способы специфического гидролиза 90%-ной уксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой, солями ртути и других тяжелых металлов. [c.215]

Первые способы количественного определения альдегидов были основаны на получении различных кристаллических производных. Однако в последнее время для определения альдегидного состава плазмалогенов используют почти исключительно газо-жидкостную хроматографию. Чаще всего исследуют смеси диметилацеталей, однако при этом следует считаться с возможностью отщепления спирта с образованием алке-нилалкиловых эфиров. Более удобны для анализа альдегидов с помощью ГЖХ циклические ацетали с этиленгликолем или триметилен-гликолем. В ряде случаев модифицируют альдегиды до спиртов, которые хроматографируют в виде ацетатов, или до кислот, анализируемых в [c.215]

Все эти методы позволили установить, что основные альдегидные компоненты плазмалогенов обычно содержат углеродную цепь из 16 или 18 углеродных атомов, насыщенную или мононенасыщенную ( i8 i) [43]. Значительно более редко присутствуют альдегиды состава С12—Сп, а также разветвленные насыщенные альдегиды, хотя в некоторых тканях содержание их довольно значительно. Так, -тетрадеканаль, например, составляет 14% суммарного содержания альдегидов в мыщцах лошади, 16—23% альдегидов сердечной мышцы крысы являются разветвленными, богат короткоцепными и разветвленными альдегидами молочный жир. Альдегиды состава С20 и С21 встречаются редко, высшие гомологи не обнаружены. Кроме того, в плазмалогенах наблюдается высокое содержание ненасыщенных альдегидов, из которых наиболее распространен октадецен-9-аль (олеиновый альдегид) [44]. В менингио-ме человека в составе лецитин-плазмалогенов обнаружены полиеновые альдегиды i8 2 и С20 4- [c.216]

Состав минорных альдегидов довольно разнообразен. В некоторых источниках (сердце человека, сперма быка и барана и т. д.) вариации невелики, однако в липидах бычьей селезенки найдено более 20 различных альдегидов, а состав плазмалогенов морских организмов и микроорганизмов еще разнообразнее. Например, в lostridium byturi um обнаружены уникальные альдегиды, содержащие циклопропановое кольцо. [c.216]

Для синтеза нейтральных плазмалогенов с успехом использованы методы, основанные на превращениях симметричных [ЮЗ] и несимметричных [104] линейных ацеталей 2,3-диацилглицерина и высших альдегидов алифатического ряда. [c.255]

Идентификация и поведение при газо жидкостной хроматографии плазмалогенных альдегидов и их производных ацеталей спиртов и ацетилированных спиртов. [c.43]

Ацетальфосфатиды обнаружены в мозге, нервных тканях, эритроцитах и мышцах. Они по составу близки к лецитинам и кефалинам и отличаются от них наличием альдегида жирной кислоты. Альдегиды жирных кислот дают характерную реакцию с фуксинсернистой кислотой. Это используется в гистохимии для определения ацетальфосфатидов в плазме. Поэтому ацетальфос-фатиды называют также плазмалогенами. В растениях они не обнаружены, и физиологическая роль их еще недостаточно хорошо изучена. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология