Нелетучие кислоты этерификация

Этерификация нелетучих кислот 563, [c.586]

Производство эфиров четвертой группы относится к самым многотоннажным процессам этерификации. Нелетучие иры фталевой кислоты и спиртов i— j, широко используются в качестве пластификаторов для изготовления различных пластических масс. Эти соединения получают в большинстве промышленно развитых стран, и их годовое производство составляет приблизительно 1,5 млн. т. Наиболее распространенными продуктами являются фталевые эфиры спиртов g — ди-2-этилгексилфталат и диизооктилфталат. Важное значение имеет также производство диметилтерефталата — промежуточного продукта при получении полиэфирных волокон. [c.241]

При азеотропной этерификации смесь нелетучей или малолетучей кислоты кипятят с соответствующим спиртом (например, этанолом) и некоторым кол еством бензола. Образующаяся в результате реакции вода непрерывно отгоняется в виде тройной азеотропной смеси (74,1% бензола, 18,5% этанола, 7,4% воды), которая имеет более низкую температуру кипения, чем любой из компонентов смеси. Азеотроп при достаточном охлаждении образует Два слоя, из которых нижний содержит около 40% воды (количество воды колеблется в зависимости от температуры). Процесс этерификации может осложниться участием образующегося летучего сложного эфира в образовании азеотропных смесей. [c.283]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

В табл. 3.5 приведены диэлектрические показатели покрытий на основе ненаполненных композиций с повышенным содержанием нелетучих компонентов [31]. Олигомер Э-40 отверждали карбоксилсодержащими олигоэфирами - продуктами взаимодействия фталевого ангидрида с пентаэритритом, функциональность которых регулировали путем предварительной этерификации полиола монокарбоновой кислотой. Режим отверждения -2ч при 170 °С. [c.29]

Получение метиловых эфиров нелетучих. кислот растений для анализа методом газожидкостной хроматографии. (Этерификация смесью SO la — СН3ОН — H l. Программированный нагрев 64—186° пламенно-нонизационный детектор.) [c.49]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Нужно отметить, что при проведении реакции в автоклаве нельзя своевременно удалять из реакционной среды воду, и поэтому для достижения полной эте,рнфикации требуется большой молекулярный избыток спирта. При этерификации нелетучими спиртами, например цетиловым спиртом, процесс можно вести при обычном давлении в открытом перегонном кубе в этом случае образующаяся при реакции вода может быть легко и своевременно удалена кроме того, реакцию можно проводить при стехиометрическом соотношении смоляной кислоты и спирта. [c.533]

Жирные кислоты с короткими цепями можно разделять методом ГЖХ, используя различные жидкие фазы, обогащенные нелетучими органическими или неорганическими кислотами [5, 7] (для блокирования мест сорбции на носителе и материале подложки). Акман [422] показал, что для достижения адекватного разделения и элюирования свободных жирных кислот с колонок ГЖХ необходимо добавлять муравьиную кислоту в газ-носитель. Этерификация жирных кислот с короткими цепями значительно улучшает их хроматографические характеристики, не влияя при этом на очередность элюирования. Последняя зависит от молекулярной массы соединения (более низкомолекулярные элюируются первыми). Для разделения и идентификации простых эфиров жирных кислот с короткими цепями в сложных смесях можно использовать как обычные насадочные [428], так и капиллярные [429] колонки. Ашес и Хакен [430] детально изучили взаимосвязь структуры и времени удерживания алкильных и изоалкильных эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с короткими цепями при ГЖХ на различных полярных и еполярных фазах. [c.171]