Этерификация азеотропная

Рис. 63. Реакционные узлы для жидкофазных процессов этерификации, совмещенных с отгонкой азеотропной смеси-.

Процесс этерификации, совмещенный с отгонкой азеотропной смеси, можно осуществлять периодическим или непрерывным способом наибольшее применение имеет последний. Основные варианты оформления реакционных узлов непрерывной этерификации изображены на рис. 69. [c.213]

Этерификацию проводят непрерывным методом. В медный котел, в котором находится небольшое количество серной кислоты в качестве катализатора, из расходных баков вводят приблизительно в стехио-метрическом соотношении спирт и ледяную уксусную кислоту. На котле смонтирована фракционирующая колонна, с верха которой непрерывно отгоняется азеотропная смесь амилацетата, амилового спирта и воды. Отгонку уксусной кислоты предотвращают обильным орошением колонны. [c.223]

Таблица III. 14. Параметры процесса ректификации продукта частичной этерификации азеотропной смеси алифатическими спиртами

Процессы первой группы являются традиционными и наиболее распространенными в технологии этерификации. Их суть состоит в том, чтобы возможно полнее осуществить обратимый синтез сложного эфира, сдвигая равновесие за счет отгонки летучих продуктов (вода, сложный эфир или их азеотропная смесь). В этом отношении кислоты, спирты и их эфиры подразделяют на четыре айда [c.212]

Равновесие в сторону образования сложного эфира можно сдвинуть, используя избыток одного из реагентов (обычно спирта), либо удаляя воду путем азеотропной отгонки с применением ловушки, Такой процесс называется азеотропной этерификацией. При проведении реакции с этиловым и пропиловым спиртами для образования азеотропа в реакционную массу добавляют хлороформ. [c.140]

При этерификации азеотропной смеси фенолом [319, 331, 488, 579] образуются высококипящие соединения, которые легко разделить дистилляцией. Выделяющийся при реакции хлористый водород не вступает в побочные реакции с фенолом. [c.106]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Этернфикация синтетических жирных кислот метиловым спиртом осуще ствляется в колпачковой тарельчатой колонне. Пары метилового спирта, перегретые до 120—130 °С, поступают в нижнюю часть колонны, а сверху подаются нагретые до 115—120 С жирные кислоты вместе с 50%-ной серной кислотой в количестве 1—2% (масс.). Поскольку в данном случае не образуется азеотропная смесь, отгонка которой позволила бы смещать равновесие реакции, применяется большой (пятикратный) избыток метилового спирта. Глубина этерификации достигает 97—98%. Полученные метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5—7 мг КОН/г, т. е. несколько больше, чем при этерификации бутиловым спиртом. [c.32]

Достоинством этого метода является использование на всех стадиях процесса гомогенного катализатора, высокая степень чистоты изобутилена и полнота его извлечения. Процесс осуществляется с использованием оборудования из обычной нержавеющей стали. Технологическая схема процесса состоит из стадий этерификации и гидратации изобутилена и последующего гидролиза эфира и дегидратации спирта. Сложность схемы определяется наличием азеотропных смесей в этом процессе. [c.225]

Сплошные диффузионные мембраны обладают большим гидродинамич. сопротивлением, поэтому их следует применять в виде закрепленных на пористых подложках ультратонких пленок толщиной 0,02-0,04 мкм. Процесс используют для разделения азеотропных смесей, жидких углеводородов, водных р-ров карбоновых к-т, кетонов н аминов, смещения равновесия в хим р-циях путем удаления одного из продуктов (напр., воды при этерификации), очистки сточных вод и др. [c.26]

Азеотропная перегонка широко применяется в лабораторной практике, например при обезвоживании растворителей, азеотропной этерификации и т. д. При этом обычно пользуются простой насадкой, изображенной на рис. 279, а. Водную фазу собирают в калиброванную делительную ворон- ку и спускают ее периодически через кран. Такую насадку можно присоединять непосредственно к перегонной колбе. В тех случаях, когда азеотроп необходимо более тщательно отделить от остальных компонентов смеси, насадку используют в качестве головки колонки. Иногда для разделения обеих фаз требуется интенсивное охлаждение. В этом случае целесообразнее применять насадку, изображенную на рис. 279, б. [c.283]

При азеотропной этерификации смесь нелетучей или малолетучей кислоты кипятят с соответствующим спиртом (например, этанолом) и некоторым кол еством бензола. Образующаяся в результате реакции вода непрерывно отгоняется в виде тройной азеотропной смеси (74,1% бензола, 18,5% этанола, 7,4% воды), которая имеет более низкую температуру кипения, чем любой из компонентов смеси. Азеотроп при достаточном охлаждении образует Два слоя, из которых нижний содержит около 40% воды (количество воды колеблется в зависимости от температуры). Процесс этерификации может осложниться участием образующегося летучего сложного эфира в образовании азеотропных смесей. [c.283]

Иногда осушение азеотропной перегонкой комбинируют с осушением химическими реагентами при этом при помощи последних высушивают органический слой дистиллята, который затем возвращают в перегонную колбу. Таким путем удаляют воду, образующуюся при этерификации, получении высших простых эфиров и т. д. [c.581]

Реакция. Образование эфиров енолов 1,3-дикетонов (винилог сложного эфира) реакцией со спиртами, катализируемой кислотами (азео-тропная отгонка воды аналогично азеотропной этерификации карбоновых кислот, ср. 3-10, 3-11). [c.137]

Реакция. Этерификация карбоновой кислоты спиртом (метод азеотропной этерификации) с удалением образующейся в результате реакции воды. [c.153]

Реакция. Этерификация карбоновой кислоты спиртом (метод азеотропной этерификации). [c.154]

Реакция. Азеотропная этерификация карбоновой кислоты в условиях кислотного катализа. [c.576]

Катализируемая кислотой азеотропная этерификация карбоновой кислоты [c.644]

Для проведения этерификации реакционной смеси и промотирования самой реакции были предложены различные методы дегидратации. Обычно используют азеотропную дистилляцию. Как только смесь становится обезвоженной, ее многократно нагревают под давлением выше атмосферного с целью ускорения реакции этерификации. Вода может быть удалена из си- [c.570]

Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерпфикации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса [c.945]

Поскольку реакция этерификации является обратимой, выход эфира тем больше, чем в большем избытке взят спирт или кислота и чем полнее удаляются из реакционной смеси сложный эфир и вода. Так, например, при получении бензойноэтилового эфира берется избыток спирта при получении уксусноэтилового эфира отгоняется эфир, так как он кипит при температуре, которая ниже температуры кипения воды при получении уксусноизоамилового эфира отгоняется вода, так как ее температура кипения ниже температуры кипения образовавшегося эфира. В последнем случае вода отгоняется в виде азеотропной смеси с темп. кип. 94° С. Такой способ получения эфира называют азеотропной этерификацией. Иногда связывают воду с помощью водоотнимающих средств (И2864, гпСЦ, СаС , А12(804)3 и др.). [c.166]

Этерификация кислот спиртами [524] представляет собой реакцию, обратную реакции 10-12, и ее можно осуществить только тогда, когда равновесие удается сместить вправо. Для этой цели имеется много способов, среди которых 1) прибавление одного из реагентов (обычно спирта) в избытке 2) удаление эфира или воды отгонкой 3) азеотропная отгонка воды и 4) удаление воды, используя водоотнимающие средства или молекулярные сита (см., например, [525]). Если R = метил, то наиболее общий способ смещения равновесия — это добавление избытка МеОН, а если К = этил, то предпочтительнее удалять воду азеотропной отгонкой [526], В качестве катализаторов чаще всего используются серная кислота и TsOH, хотя в случае некоторых активных кислот (например, муравьиной [527] или трифтороуксусной [528]) катализатора не требуется. Группа R может быть не только метильной или этильной, но также и другой первичной или вторичной алкильной группой, однако третичные спирты обычно образуют карбокатионы и происходит элиминирование. Для получения эфиров фенолов можно использовать сами фенолы, но выходы, как правило, очень низки. [c.127]

По окончапин этерификации реакционную смесь сливают в перегонный куб 27. Эфир отгоняют при помощи водяного пара. Водяные пары, содержащие 86% эфира, поступают в конденсатор, а сырой метилметакрилат в сборник 16. В сыром эфире содержится некоторое количество кислоты, которую нейтрализуют в промывателе 22 с 8%-ным раствором соды, подаваемым из мерника 17. Промытый эфир собирают в сборнике 32, выдерживают некоторое время в отстойнике 5 и передают в ректификационную (азеотропную) колонну 18, верхняя часть которой имеет температуру 80°. [c.825]

Прн так называемой экстрактивной этерификации образовавг шийся эфир удаляют из реакционной смеси с помощью раствори теля, который хорошо растворяет сложный эфир, но очень плохо растворяет воду. Метод особенно пригоден для получения метиловых эфиров когда осуществить азеотропную этерификацию непросто, поскольку метиловый спирт отгоняется в столь больших количествах с применяемым растворителем, что в водоотделителе не происходит разделения фаз. [c.76]

Образующуккгя при этерификации воду можно удалять из реакционной смеси с помощью водоотннмающнх средств (например, добавляя концентрированную серную кислоту) илн иногда отгон-1011 в внде азеотропной смесн (разд. А,2.3.5). Не рекомендуете применять серную кислоту в качестве водоотнимающего средства рри этерификации вторичных и третичных спиртов, так как прп >том легко могут образоваться олефины. По той же причине при Этерификации этих спиртов работают при возможно более низкой гсмперагуре. [c.255]

Известно несколько способов этерификации IV нагревание IV со спиртами в присутствии серной кислоты, реакция тех же компонентов с азеотропной отгонкой воды, превращение IV в хлорангидрид V, который со спиртами дает соответствующие эфиры изоникотиновой кислоты [16, 17]. Два последних метода обеспечивают более высокие выходы. — [c.183]

В пром-сти Б. получают 1) этерификацией акриловой к-ты бутиловым спиртом, взятым в небольшом избытке (кат.-H2SO4, ионообменная смола) примесь спирта отделяют перегонкой с водяным паром или азеотропной ректификацией 2) переэтерификацией метилакрилата бутанолом в присут. катализатора (напр., H2SO4) 3) взаимод. этиленциангидрина с бутиловым спиртом в присут. H2SO4 и HjO по схеме [c.332]

Синтез ал1Килбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов [5], что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты [6], серной и борной кислот [7, 8]. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов [9, 10J, тетраметоксисилана [И], эфиров борной кислоты бензойной кислотой [12] переэтерификации этилбензоата (13, 14] каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты [15] взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов [16]. [c.7]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Ди-н-геконладипат получен азеотропной этерификацией адипиновой кислоты и-гексиловым спиртом в присутствии п-толуолсульфохлорида. Смесь кипятят 6 часов с непрерывным отделением воды. Выход 92% т. пл, 17,5°, [c.217]

При прямой этерификации галловой кислоты высшими спиртами используют высококипящий полярный инертный растворитель (например, анизол или нитробензол) и растворитель, с которым вода удаляется азеотропно [9]. Разработан также способ получения эфиров через хлорангидрид галловой кислоты галловая кислота реагирует с хлористым тионилом при 120°, галлоилхлорид выделяется и затем вводится в реакцию с высшими спиртами [10, 12]. [c.186]

Эфиры (1-оксиэтилиден) дифосфоновой кислоты могут быть получены также азеотропной этерификацией кислоты спиртами [9] или переэтерификацией триалкилфосфитом [10]. [c.266]

Из химических методов разделения азеотропной смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом наиболее удобным является этерификация. Этот метод основан на разной активности компонентов в реакциях частичной этерификации сииртами или фенолами. В первую очередь со спиртами пли фенолами взаимодействует четыреххлористый кремний с образованием в конечном счете тетра-алкокси- или тетраароксисиланов [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология