Величина гидратации олефинов

Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорнокислотном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. На скорость процесса большое влияние оказывает величина поверхности носителя, а также укрупнение пор, облегчающее диффузию [c.317]

Особенностью реакции прямой гидратации олефинов является обратимость. Поскольку аппаратурное оформление этого процесса включает рециркуляцию обратных газов, степень очистки их от продуцируемого спирта может весьма существенно изменить величину конверсии олефина и соответственно выход спирта с единицы реакционного объема при одной и той же активности катализатора. [c.11]

Из многочисленных катализаторов, пригодных для прямой гидратации олефинов, только два—фосфорная кислота на носителе и про-мотированная окись вольфрама—имеют в настоящее время промышленное значение. В процессе Шелл получения этанола в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на целите. На активность этого катализатора влияет абсорбция влаги при повышенных давлениях и высокой величине отношения водяной пар/этилен. Повышение температуры благоприятно влияет на активность катализатора, однако если не предусмотрено соответствующее регулирование других переменных факторов процесса, то равновесие сдвигается в сторону уменьшения концентрации этанола в получаемых продуктах. [c.403]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

Термодинамические данные показывают, что при температурах и давлениях, обычно применяющихся для синтеза углеводородов из СО и Hg (1-—30 атм и 150—350°), образование заметных количеств метанола невозможно. Величины констант равновесия увеличиваются с возрастанием числа углеродных атомов в спирте. Температуры, при которых константы равновесия равны единице, возрастают от 260° для этанола до >327° для бутанола-1 и гексанола-1. Следовательно, в обычных условиях синтеза могут получаться значительные количества этанола и высших спиртов. Действительно, в синтезе углеводородов на кобальтовых катализаторах спирты получаются в небольших количествах, а на железных катализаторах при средних и высоких давлениях—в значительных количествах. Возникает вопрос может ли синтез углеводородов происходить путем образования и последующей дегидратации этанола и высших спиртов Данные табл. 8 показывают, что при температурах синтеза дегидратация этанола и высших спиртов термодинамически возможна. Обратная реакция—гидратация олефинов—в условиях синтеза термодинамически невозможна. [c.19]

Такая модель позволяет нам перейти от относительных скоростей гидратации структурно схожих олефинов к их относительным основностям, используя уравнение 4.32), если только известны значения величины а. В случае изобутилена а только немного меньше единицы [566, 567]. Известно, что п-заместители в стироле оказывают влияние на скорость гидратации в соответствии с их константами а+ [1145]. Поскольку а меньше единицы, то основности стиролов должны меняться в больших пределах, чем скорости их гидратации. [c.131]

Она п )Отекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры графически изображено на рис. 61. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно активны, А0° имеет большую положительную величину и равновесие мещено в сторону дегидратации. При этом для олефинов разногэ строения различия в термодинамике рассматриваемых реакций незначительны. [c.183]

В результате исследований фосфорнокислотных катализаторов прямой гидратации олефинов, у-становлено, что нельзя однозначно связывать активность катализаторов только с химическим составом, игнорируя параметры, характеризующие структуру носителя удельный объем пор, поверхность. Приведенная в патентах разовая величина активности катализатора также не может служить качественной оценкой эффективности катализатора, так как должен приниматься в расчет срок его службы, и условия эксплуатации. [c.14]

Бантон и Шинер [88], вычислившие теоретические изотопные эффекты реакции гидратации олефинов исходя из различных переходных С0СТ0Я1Ц1Й, приписали реакции с переходным состоянием, в котором протон электростатически взаимодействует как с водой, так н с олефином, величину равную 3,6. Двум другим случаям, в которых переходное состояние напоминает либо исходное состояние реагентов, либо образующийся кар-бониевый ион, отвечают величины равные 1 и 0,61 —1,1 соответственно. Таким образом, наиболее вероятной схемой гидратации, катализируемой ионами гидроксония, являются механизмы (4-38) и (4-39), предложенные на основе изучения реакций в растворах сильных кислот. [c.371]

Помимо природы катализатора, на выход продуктов гидратации существенно влияют температура реакции, величина мольного отношения реагентов и условия контакта фаз, а в непрерывных процессах, кроме того, — скорость пропускания реакционной смеси через ионлтовую колонку При гидратации олефинов в одних условиях преобладающим продуктом могут быть спирты, р других — простые эфиры [c.113]

Кинетика реакции гидратации олефинов на фосфорнокислотном гетерогенном катализаторе является достаточно сложной. На-скорость процесса большое влияние оказывает величина поверхности носителя, а также укрулнение пор, облегчающее диффузию реагентов к внутренней поверхности катализатора. Скорость повышается с ростом парциального давления олефина, но водяной пар оказывает противоположный эффект. Это объясняется тем, что фосфорная кислота образует на носителе жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. При каждой данной температуре в пленке устанавливается равновесная концентрация воды, соответствующая парциальному давлению водяного пара при чрезмерном его повышении фосфорная кислота разбавляется и скорость реакции падает наоборот, при снижении давления [c.275]

В одном из методов прямой гидратации пропилена с твердым катализатором последним служила восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Гидратацию производили обычной водой. Для этого 10 молей воды и 1 моль пропилена пропускали сверху вниз через колонну, наполненную катализатором. Процесс проводили при 200—240° и 200 ат, отводя из нижней части колонны 12—15%-ный водный раствор изопропилового спирта. Наилучший выход изопропилового спирта (95% на прореагировавший олефин) был получен при 50%-ной конверсии пропилена за один проход. Съем изоп]юпилового спирта в час равнялся 15—30 г с л катализатора. В описанном процессе поглощение пропилена происходит частично в жидкой фазе, частично в паровой, причем равновесные степени превращения имеют большую величину, чем при чисто парофазной реакции. Описано усовершенствование этого процесса, которое отличается тем, что поглощение проводят при 250—290° и 150—300 ат в присутствии голубой окиси вольфрама без носителя [13]. [c.150]