Дитиоэфиры

Дисульфиды (дитиоэфиры) содержат два расположенных рядом атома серы, соединенных с двумя углеводородными радикалами. Это нейтральные, химически малоактивные вещества с неприятным запахом. [c.23]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

М-ДИТИОЭФИРЫ. Подобно тому как кетоны и альдегиды в результате реакции с виг -диолами дают 1,3-диоксоланы, при взаимодействии кетонов и альдегидов с вш -дитиолами образуются 1,3-дитиоланы. [c.346]

Превращение симметричных тиоэфиров и дитиоэфиров [c.137]

Дитиоэфиры образуются в дистиллятах и товарных бензинах за счет окисления малостабильных тиоспиртов, придавая им неприятный запах. [c.140]

Таким образом, процессы, происходящие в случаях с тиоэфирами и дитиоэфирами, разнообразны — протекают реакции с выделением сероводорода, деструктивная гидрогенизация, изомеризация и крекинг продуктов превращения. [c.140]

Сульфиды и д и с у л ь ф и д ы (тио- ц дитиоэфиры) имеют, соответственно, строение [c.44]

Диазометан — дитиоэфиры синтез [c.297]

Литийорганические реагенты — дитиоэфиры [c.389]

Поэтому алкилирование такой смеси алкилгалогенидами приводит обычно к образованию смеси дитиоэфира (292) и тиоацеталя кетена (293). Однако было показано, что соотношение продуктов можно контролировать выбором основания и алкилирующего агента [1—3,260,288]. [c.627]

В реакциях пирролов с сероуглеродом в присутствии гидроксида щелочного металла преимущественно образуются пиррол-2-дитиокарбоновые кислоты, например (265), которые в свою очередь можно легко превратить в дитиоэфир действием [c.627]

Диалкилднсульфиды реагируют с олефинами в присутствии фтористого водорода. Так, диэтилдисульфид и этилен вступают в реакцию при 35°, давая 70% дитиоэфира [27, 34] [c.346]

Для золота и палладия более эффективным экстрагентом является 1,1-ди-(геитилдитио)-этан [15], что объясняется особой устойчивостью иятичленных циклов, открытой Чугаевым [6]. По Чугаеву, устойчивость соединений дитиоэфиров с платиновыми металлами возрастает при переходе от комплексов, в которых возможна трехчленная циклическая группировка [c.188]

Многократно применялся также метод, основанный на удалении атома серы при одновременном образовании связи углерод—углерод необходимые циклические сульфиды могут быть получены с высоким выходом. Этот метод является предпочтительным для синтеза 15,1б-диметил-15,16-дигидропирена (14) [25]. Дибромид (50) обрабатывали сульфидом натрия для получения циклического дитиоэфира (51), который при метилировании и последующем элиминировании дает дисульфид (52). Дальнейшее метилирование и элиминирование приводят к (14) [схема (16)]. [c.465]

Цистеиновые протеиназы [65] очень сходны с сериновыми. Объектом большинства работ служил папаин. В настоящее время известна трехмерная структура этого фермента [66]. Папаин состоит из одной полипептидной цепи почти того же размера (212 остатков), что и у химотрипсина, с характерной глубокой впадиной , содержащей участок связывания субстрата. Папаин инактивируется иодуксусной кислотой, которая, как известно, алкилирует тиоловые группы. Так как шесть из семи остатков цистеина фермента связаны в дисульфидные мостики, в реакции принимает участие единственная свободная HS-rpynna цистеина-25. Имеется убедительное доказательство образования ацилфермент-ного интермедиата как и в случае химотрипсина, можно приготовить циннамоилпапаин. Последующий его гидролиз проходит без осложнений, вносимых на стадии ацилирования [67]. Более того, УФ-спектр ацилфермента, полученный в реакции папаина с тиоэфиром (42), соответствует ожидаемому спектру дитиоэфира (43) [68]. [c.498]

По предположению авторов [301], реакция протекает как нуклеофильное присоединение дитиоэфира тионовым атомом серы к тройной связи с последующей циклизацией в суЛьфониевый илид и миграцией аллильной, пропаргильной или бензильной группы от атома серы к соседнему, илидному атому углерода [c.103]

Названия многих сернистых аналогов кислородсодержащих соединений производят добавлением приставки ruo-, например тиоэтиловый спирт, тиоаце-тон, тиоуксусная кислота и т. и, Тиоспирты называют также меркаптанами (этилмеркаптан, пропилмеркаптан). Органические сульфиды R—S—R называют тиоэфирами, а дисульфиды R—S—S—R дитиоэфирами (например диэтилсуль-фид, или тиоэтиловый эфир диэтилдисульфид, или дитиоэтиловый эфир). [c.383]

При превращении указанного дитиоэфира в присутствии гумбрина превалирующей реакцией является деструктивная гидрогенизация. При 400°С она способствует столь быстрому образованию из указанного эфира двух молекул тиоспирта, что последний не успевает превратиться в тиоэфир. Аналогичная картина наблюдается при превращении высокомолекулярного динонилдисульфида [12, 13]. [c.140]

Исследованы контактные превращения синтезированных Сз—Сб тиоспиртов и Сз—С4 тиоэфиров и дитиоэфиров алифатического ряда, а также циклопентантиола, циклогексантиола, тиациклопентана и тиациклогексана в присутствии природного алюмосиликата — гумбрина. [c.148]

Дитиоэфир дикар-боновой кислоты, этиленгликоль Продукт переэте-рификации 2пз(ВОз)2 250° с [657] [c.652]

Сернистые соединения, обнаруженные в нефтях, могут быть следующих типов неорганические — сероводород, свободная сера органические — меркаптаны (тиосиирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры), дисульфиды (дитиоэфиры), гетероциклические соединения (тиофаны и тиофены). [c.28]

Взаимодействие тиолов и их ионов с сульфенилгалогенидами приводит к дисульфидам (см. разд. 11.16.5.2). В аналогичные реакции, приводящие к образованию связи S—S, вступают и другие S-нуклеофилы, в том числе тиокарбоновые и дитиокарбоновые кислоты, дитиокарбаминовые кислоты, ксантогенаты, а также такие соединения, как тиомочевина, тиокарбоксамиды, тиоуретаны и дитиоэфиры все они могут реагировать в форме ентиолов [22] [c.428]

На схеме 78 приведены реакции этого тиокетена с элекроно-донорными олефинами, тиокарбонильными соединениями (тиокетонами, дитиоэфирами, тионкарбонатами, тритиокарбонатами, изотиоцианатами), кетеном и карбодиимидами [166]. В реакциях (172) с диазометаном, азотистоводородной кислотой, оксидами нитрилов, нитронами и арилоксимами образуются гетероциклические соединения, в которых исходный тиокарбонильный атом серы включен в гетероциклическое кольцо [166]. [c.602]

Интересной особенностью тион- и дитиоэфиров является то, что эти соединения при наличии соответствующих заместителей могут существовать в таутомерной ентиольной форме. Тенденция к ентиолизации конечно не так ярко выражена, как в случае тиокетонов, и зависит от электроноакцепторной силы заместителей R и R в (271). Так, ни р-оксодитиоэфиры [265], ни какие-либо [c.623]

Хлортионформиаты используют в качестве исходных соединений для синтеза высших гомологов тионэфиров в реакциях с реактивами Гриньяра [253], с аренами в условиях реакции Фриделя — Крафтса [75] и. с енаминами [279] (уравнения 126—128). Аналогично с реактивами Гриньяра [280] и аренами [75] реагируют хлордитиоформиаты, при этом получаются высшие гомологи дитиоэфиров (уравнения 126—128). Высшие гомологи тионэфиров можно также получить с прекрасными выходами в реакции тион-формиатов с диазоалканами (уравнение 129) [281]. [c.626]

Практически все известные препаративные методы синтеза дитиокислот и дитиоэфиров основаны на реакциях с участием сероуглерода в качестве одного из реагирующих веществ. Особенно подробно изучены реакции сероуглерода с карбанионами, полученными из соединений, имеющих активные метильные и метиленовые группы, в том числе с карбанионами, полученными из кетонов, альдегидов, лактонов, р-оксоэфиров, цианацетатов, цианацехамидов, малонодинитрила и других нитрилов, нитрометана, сульфоксидов и сульфонов 1—3, 253, 260]. Этот тип реакции был разработан Кельбером [287] (схема 131). Стабильные дитиокислоты (291) можно получать непосредственно путем подкисления водных растворов анионов (289). Однако анион [c.627]

Классический метод получения дитиокарбоновых кислот основан на реакщга реактивов Гриньяра с сероуглеродом [253] (уравнение 134). В течение многих лет считали, что этот метод применим в основном для синтеза ароматических дитиокислот [253], но исследования, проведенные в последнее время, четко показали, что даже самые простые алифатические дитиокислоты получаются этим методом с хорошими выходами [292, 293]. Соответствующие дитиоэфиры можно получать с хорошими выходами при непосредственной обработке магниевой соли (296) ал- [c.628]

Сероуглерод не является инертным растворителем в реакциях Фриделя — Крафтса. Так, 2,4-диметил-5-этоксикарбонил-пиррол и 2-метил-З-этоксикарбонилпиррол реагируют с сероуглеродом в присутствии сухого хлорида алюминия с образованием дитиокислот (297) и (298) соответственно [294], а дитиоэфир [c.629]

Дитиоэфиры (300) получаются также с прекрасными выходами при действии реактивов Гриньяра на изотиазолинтио-ны-5 [297] (уравнение 135). [c.629]

Лучше изучена химическая активность эфиров тионкарбоновых и дитиокарбоновых кислот. В зависимости от условий при гидролизе тионэфиров могут получаться тиокарбоновые кислоты или карбоновые кислоты [253]. Дитиоэфиры могут быть гидролизованы действием как кислот, так и оснований, но они значительно более устойчивы к гидролизу, чем их кислородные аналоги [c.630]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология