Алкоголь из этилена также алкоголь

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Хлористый этилен, или масло голландских химиков , СгН С является очень ценным растворителем и применяется как хороший растворитель ацетилцеллюлозы. Хлоропроизводные углеводородов выше пентана не имеют большого применения. Соединения, аналогичные хлорированной стеариновой кислоте, применяются как растворители для покрытия регистрирующих поверхностей фонографов, а также в производстве красок, предохраняющих металлы от разъедания. Хлор-эфиры, хлор-альдегиды и хлор-алкоголи как растворители не применяются. [c.304]

Вероятно, и другие углеводороды этиленного ряда, взятые в капельножидком состоянии, также легко могут быть превращены описанным путем в соответствующие алкоголи для двух [изомерных] амиленов это уже и показано на деле. Во всяком случае изложенные здесь факты приводят к заключению, что для этого превращения достаточно весьма слабых влияний. [c.315]

Для кристаллизации применяются, главным образом, следующие растворители вода, винный спирт, эфир, бензол (толуол, ксилол), петролейный эфир, лигроин, ледяная уксусная кислота, муравьиная кислота, уксусный эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод (СС14), сероуглерод, ацетон реже метиловый и аииловыА алкоголь, нитробензол, хлоробензол, бромистый этилен и др. часто также применяются скеси вышеназванных жидкостей. [c.18]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, — в 1869 г., замечательный ученик и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях. Таким образом, уже тогда В. В. Марковникову и А. М. Бутлерову было ясно, что химические свойства органических веществ обусловлены не только составом и строением их молекул, но также и взаимным влиянием атомов вн п ри молекул. Так, в работе, относящейся к 1876 г., О законах образования прямых соединений непредельными органическими частицами Марковников писал Теория химического строения объясняет, почему этилен, соединяясь с иодистоводородной кислотой, дает тот же иодистый этил, который получается из этилового спирта, но она не могла объяснить, почему амилен, происходящий из амилового алкоголя брожения, соединяясь с иодисто-водородной кислотой, образует иодюр, изомерный с тем, в который непосредственно переходит тот же алкоголь. Подобные реакции не входят в область явлений, захватываемых этой теорией . Таким образом, Марковников отдавал себе отчет в том, что поставленная им проблема явится самостоятельным источником дальнейшего развития теоретических представлений в органической химии. Замечательные экспериментальные работы, предпринятые В. В. Мар-ковниковым для исследования поставленной им проблемы, а также выводы из них общеизвестны и заслуженно ставят его в ряды крупнейших в мире химиков-органиков. [c.5]

В своих классических исследованиях над синтезом органических соединений Вертело первый указал, что углеводороды С Н,,, способны прямо присоединять частицу галопдоводородной кислоты, но лишь благодаря исследованиям Вюрца сделалось известным, что образующиеся при этом вещества в большинстве случаев суть только пзомеры тех галоидангидридов одноатомных алкоголей , которые были тогда известны. Возникшая в то время теория химического строения объясняла вполне удовлетворительно существование этих изомеров. Вскоре число случае в подобного рода значительно умножилось, и мы знаем теперь, что ие только все непредельные углеводороды, но ж другие неиредельные, равно как некоторые предельные частицы могут соединяться с галоидоводородными кислотами с другой стороны, известно, что не только упомянутые кпслоты, 110 также серная 1Г хлорноватистая кислоты и нр. могут присоединяться как к непредельным, так и к некоторым предельиыл частицам. Это показывает, что такие реакции свойственны многим веществам. Накопление фактов всегда вызывает потребность их объяснения является стремление отыскать те законы, которые управляют ходом новых реакций. Теория химического строения объясняла, почему этилен, соединяясь с Н1, дает тот же иодистый этил, который получается из этильного спирта, но она но могла объяснить, почему амилен, происходящий из амильного алкоголя брожения, соединяясь [c.290]

Эту схему подтверждает ряд фактов, а именно при дегидратировании этилового спирта образуется эфир, который может дегидрироваться дальше концентрация эфира при увеличении времени контакта проходит через максимум при исследованной температуре этилен может получаться как из эфира, так и непосредственно из спирта. Однако существуют факты, противоречащие этой схеме. Например, при дегидратировании спирта над окисью тория эфир не обнаружен [45] над окисью алюминия спирты с двумя и более углеродными атомами могут дегидратироваться в олефины без образования эфира [43]. Существует также мнение, что в ходе реакции дегидратирования образуется общее промежуточное соединение — кар-бониевый ион [48] или алкоголят алюминия [49,50]. Предположение, что образуется алкоголят алюминия, весьма удобно для объяснения ряда экспериментальных фактов, таких, как образование этилена из спирта без индукционного периода [48], тем не менее оно ведет к противоречиям. Хотя соединения типа алкоголятов действительно найдены на поверхности катализатора [50], но нет никаких доказательств того, что эти соединения могут быть общим промежуточным продуктом. [c.185]

МП дистиллята или раствора трихлорэтана смешивают в пробирке с 1 мл химически чистого пиридина и приливают 50% раствора едкого натра, который образует верхний слой. Пробирку погружают на 1 минуту в нагретую до 70° водяную баню. Трихлорэтилен вызывает образование фиолетового пигмента, растворяющегося в пиридине, что может служить не только для качественного обнаружения, но и для количественного колориметрического определения его. Чувствительность — 0,001 мг. Этиловый алкоголь мешает этой реакции. Хлороформ, бромоформ, йодоформ, хлоралгидрат, дихлорэтилен, тетра- и пентахлорэтан также дают описанную выше реакцию. Не дают окрашивания хлористый этилен С2Н4С12, этиленхлоргидрин С2Н (0Н)С1, хлористый этил и гексахлорэтан. Результат реакции зависит от температуры и концентрации растворов едкого натра. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология