Конституция также строение химическое

В статье О конституции и превращениях химических соединений и о химической природе углерода в 1858 г. Кекуле писал Я считаю, что в настоящее время главной задачей химии не является обнаружение атомных групп, которые, вследствие некоторых своих свойств, могут быть рассматриваемы как радикалы, и причисление соединений к некоторым типам, которые едва ли при этом имеют иное значение, кроме как образца формулы. Напротив, я полагаю, что необходимо распространить размышление и на строение самих радикалов из природы элементов должна быть выведена как природа радикалов, так и их соединений . Исходным пунктом для этого Кекуле считал основность элемента (валентность), а в отношении органических соединений прежде всего — природу углерода. Кекуле высказал также ряд других верных мыслей о связи атомов, выражая ее графическими формулами. Однако своим формулам Кекуле не придавал значения формул строения, он стремился выразить ими только реакционную способность. Так, он писал Рациональные формулы имеют своей целью дать определенное представление о химической природе соединения, следовательно, о его метаморфозах и отношениях, в которых оно находится к другим телам... При этом, естественно, необходимо иметь в виду, что рациональные формулы — это лишь формулы превращений, а не конституционные формулы, что они являются лишь средством выражения для метаморфоз тел и результатов сравнения различных веществ между собою что они ни в коем случае не должны выражать конституцию, т. е. расположение атомов в соответствующем соединении . [c.59]

Установление элементного состава органических соединений в работах Лавуазье и отделение их на этом основании от минеральных веществ создало предпосылки для первых теоретических попыток выяснить характер зависимости свойств от элементного состава, а затем и от рационального состава (существования более или менее автономных так называемых ближайших составных частей молекул) и даже от пространственного расположения атомов или атомных группировок. Все это — состав, рациональный состав и пространственные отношения — многие химики первой половины XIX в., как уже говорилось, именовали конституцией — термин, который уже в структурный период стал также синонимом выражений химическое строение и структура . Формулы, выражающие представление о существовании тех или иных группировок атомов в соединениях, получили название рациональных , чем подчеркивалась их гипотетичность или, в прямом и неодиозном смысле слова, их умозрительность. [c.16]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

В Заключение Марковников пишет, что Бутлеров уже в 1860 году начал проводить на лекциях идеи теории химического строения . Как это произошло Как происходил тот внутренний перелом во взглядах Бутлерова На этот вопрос мы также находим ответ у Марковникова Прошло два года (после первой поездки Бутлерова за границу.— Авт.). Первые неопределенные попытки высвободиться из оков схематической теории типов не привели ни к каким результатам... Кекуле в изданной им в 1861 году органической химии остается строгим последователем учения Жерара... рациональные ( юрмулы для него И О-прежнему служат не для выражения конституции, а лишь указывают двойные разложения [c.84]

Итак, оба, и Кольбе и Кекуле, хотят определить способ, которым элементарные атомы химически связаны между собою в сложной молекуле. Кольбе обозначает этот способ словом конституция что касается меня, то я предпочитаю называть его химическим строением — термином, которому еще не придали различных значений и который поэтому менее способен дать место недоразумениям . Я не верю, что невозможно, как это думает Кекуле++, представить на плоскости положение атомов в пространстве очевидно, что это можно сделать с помощью математических формул, и надо надеяться, что законы, которые управляют образованием химических молекул, со временем найдут свое математическое выражение. Я также не верю, в отличие от Кольбе , что, признав однажды существование атомов. [c.102]

Присоединением воды к углеводородам С Н, могут происходить не одни только так называемые. ..енгидраты или вторичные алкоголи, но и другие алкоголи также и свойство, считаемое для. ..енгидратов характеристичным — легко распадаться, производя углеводороды С Н д— принадлежит не одним вторичным алкоголям. Свойство это зависит от определенного химического строения алкогольного радикала, и нет причины принимать, чтобы водяной остаток и паи водорода удерживались в. ..енгидратах особым образом, сродством всех паев угля, взятых вместе, и чтобы вещества эти, не подходя [по своей конституции] под принцип химического строения, представляли особый класс алкоголей . Совершенно невероятно такн е, чтобы и алкоголи, происходящие [восстановлением] из ацетонов, должны были представлять особый класс алкоголей ацетонных . Напротив, более чем вероятно, что все изомерные алкоголи, [c.199]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Один из пионеров современной стереохимии Д. Бартон около 40 лет назад отметил, что для "точного описания" молекул органических соединений надо знать "три К" конституцию, конфигурацию и конформацию [56]. Понятие "конституция" совпадает с понятием химического строения молекулы, т.е. ее валентной схемы. Конфигурация молекулы означает пространственное расположение атомов, обусловленное валентными силами, поэтому ее изменение сопряжено с разрывом химических связей. Конформация - это также расположение атомов в пространстве, но определяемое, помимо валентных, также невалентными силами. Влияние последних проявляется в искажении валентных углов и длин связей по сравнению с идеальными углами в невозмущенной конфигурации молекулы, инверсии ("выворачивании") пирамидальных структур и, прежде всего, в появлении особого вида стереоизомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг ординарных связей. Конформации - это неидентичные геометрические формы, которые может принимать молекула без нарушения ее целостности, т.е. без разрыва химических связей. Повышение энергии молекулы из-за образования неблагоприятных невалентных контактов, следствием которого является деформация валентных углов и длин связей, принято называть "байеровским напряжением", а ведущее к изменению конформационного состояния молекулы - "питце-ровским напряжением". [c.110]

Отметим также исследования-Г. Коппа посвященные установлению зависимости физических свойств соединений от их состава и молекулярной структуры (конституции), а в дальнейшем и от химического строения. Еще в 1831 г. профессор физики в Кеннигсберге Франц Нейман (1798—1895), имея в виду возможность более широкого применения закона Дюлонга и Пти к молекулярным соединениям, нашел, что молекулярная теплоемкость соединений равн-а сумме атомных теплоемкостей атомов, входящих в соединение. Иначе сказать, молекулярная теплоемкость приближенно представляет собой аддитивное свойство. Впоследствии Г. Копп экспериментально обосновал закон Неймана (закон Неймана—Коппа). [c.159]

Крутой поворот в теории атома, химической связи и строения молекул последовал за открытием электрона. Но Штарк из первых электронных теорий упоминает только рассмотренную в предыдущей главе теорию строения атома, предложенную в 1904 г. Томсоном. Штарк ссылается на позицию Аррениуса, о которой мы уже упоминали (стр. 12), а также на бесперспективность применения атомной модели Томсона для объяснения строения многочисленных органических соединений. Химик-органик скорее откажется от всякой атомной модели, чем использует для теорий конституции малонаглядные динамические свойства атомной модели Томсона [там же, стр. 58]. Штарк далее пишет, что если Томсон и пошел дальше него, высказав соображения о природе внутренней части атомов, то это вовсе не преимущество, а недостаток взглядов английского физика. Штарк признает, однако, что опыт позволяет предложить [c.70]

Маем 1868 г. датирована книга Вюрца История химических доктрин от Лавуазье до наших дней . В этой книге по существу теории строения нет, есть только теория атомности. Схема Вюрца такова в 1855 г. он (Вюрц) высказался о трехатомности азота и фосфора. Это послужило началом теории атомности элементов. В 1858 г. эта теория сделала определенный прогресс [18, стр.70]. Далее Вюрц излагает содержание высказываний Кекуле о четырехатомности углерода и сцеплеиип углеродных атомов между собой. В примечании указывается, что этп важные идеи были высказаны одновременно и независимо от Кекуле также и Купером. Отмечается успех, которым обязана органическая хилшя развитию теории атомности. Была раскрыта конституция органических соединений, было объяснено большое число случаев изомерии, была создана одновременно [c.284]

В первой половине XIX в. под конституцией понимали также пространстеенпуг/ группировку атомов в молекулах, а с возникновением теории химического строение, т. е. с 60-х годов XIX в., термином конституция стали пользоваться как синонимом термина химическое строением. Зинин применяет термин конституция в соответствии с его употреблением сторонниками теории радикалов. [c.235]

То, что даже прекрасно зарекомендовавшие себя модели и основанные на них теории не следует превращать в символ веры, хорошо видно и пз истории науки оказались не структурными, а функциональными уже упомянутая модель теплорода (хотя она не только применима ь калориметрических исследованиях, но и позволила открыть основные законы термохимии) и еще более величественная модель светового эфира, которая играла в физике ненамного меньшую роль, чем атомная модель в химии была отвергнута модель одноатомиого строения простых газов и модели (формулы) химических соединений, построенные согласно принципу наименьшей простоты, предложенные в свое время Дальтоном наконец, рухнула дуалистическая модель конституции молекул в химии, а также первоначальная электрохимическая теория Берцелиуса, не говоря уже о сотнях и сотнях других моделей в химии, создававшихся пытливыми умами в течение всей ее истории вплоть до наших дней. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология