Неорганические аналоги углеводородов

Подробно рассмотрен новый метод осуществления гомогенной каталитической реакции изотопного обмена ароматических соединений с тяжелой водой в присутствии солей металлов. Предложен механизм реакции, включающий образование л-комплексов. Исследована возможная связь между изученной гомогенной системой и обычным гетерогенно-каталитическим обменом под действием металлов. Изученные системы включали платиновый катализатор и три типичных ряда ароматических соединений монозамещенные бензолы, многоядерные ароматические углеводороды и алкилбензолы. Для большого числа этих соединений наблюдалась отчетливая аналогия между гомогенной и гетерогенной системами, в характере протекания реакции обмена, особенно в ориентации входящего в молекулу изотопа водорода. Обнаружены заметные различия в реакционной способности таких соединений, как нитробензол, ацетофенон, бромбензол и нафталин. Результаты исследования интерпретированы с точки зрения представлений о л-комплекс-ном механизме. Полученные данные подтверждаю также концепцию, согласно которой существование л-комплексов лежит в основе тесной связи между химией неорганических координационных комплексов и способом образования связей на поверхности катализаторов. [c.497]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ АНАЛОГИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.94]

Попытки найти что-то общее в природе органических молекул заставили отказаться от безуспешных поисков неизменяемой части молекулы и перейти к наблюдениям за ее наиболее изменяемой частью, которую мы теперь называем функциональной группой. Эти наблюдения привели к новой унитарной теории типов Жерара, являвшейся развитием старой теории типов Лорана. В спиртах и кислотах Жерар увидел аналоги воды, в хлорпроизводных углеводородов — аналоги хлористого водорода, во вновь открытых Вюрцем аминах — аналоги аммиака. Таким образом были установлены типы Н2О, HG1, HgN, Hj. Введение в эти неорганические типические молекулы на место водорода органических остатков (прежних радикалов) с их гомологическим и изологическим разнообразием и создавало разнообразие органических соединений, которые стали располагать в следующие ряды [c.15]

В 1864 г. Бертло привел новые обоснования фундаментальной роли ацетилена. Представляя разительные аналогии с водородными соединениями горючих металлоидов (НаЗ, РН3, NHз),— писал Бертло,— ацетилен в то же время находится в родстве с типичными органическими телами — этиленом и этаном, причем все три углеводорода содержат в одном и том же объеме одинаковое количество углерода, соединенное с возрастающим количеством водорода. С этой двойной точки зрения ацетилен представляет собой переходное вещество между неорганической и органической химией [85, стр. 85]. [c.34]

Самое интересное в химии фторуглеродов и их производных заключается в тех особенностях, которые отличают эти соединения от углеводородных аналогов. Однако фторуглероды по целому ряду физических свойств очень близки к углеводородам. Различия между ними главным образом относятся к органической химии и в этом докладе не обсуждаются. Здесь рассматривается новая область, которая лежит между органической и неорганической химией и отражает специфический характер химии фтора — химию металлоорганических или металлоидоорганических соединений, содержащих фторуглеродные радикалы. [c.78]

Диазосоединениями были названы такие азотистые производные углеводородов, в которых один водород ядра замещен двумя атомами азота в виде диазогруппы. В общем состав диазо-соединений выражается формулой Ar.NgX, в которой Ar.Ng означает органический комплексный катион, а X — неорганический анион. Наличие этого аниона — первое отличие диазотел от азотел, в которых при азотах аниона не бывает, а азогруппа связана с вторым радикалом. Кроме того, имеются еще и другие существенные отличия, связанные с первым способы получения, хорошая растворимость в воде, ясно выраженные основные свойства, ионная структура, бесцветность, легкая разлагаемость, способность к многим реакциям замещения и сочетания. Катион Ar.N N по аналогии с аммонием был назван диазонием. [c.75]

Направление научных исследований кинетика и механизм неорганических окислительно-восстановительных реакций кинетика и механизм органических реакций в растворе получение и свойства никсль-кобальтовых пленок низковалентные состояния переходных металлов каталитическое окисление окиси углерода гомогенное разложение перекиси водорода в газовой фазе спектры поглощения и стереохимия ди- и трифенилметановых красителей рентгеновская кристаллография координационных соединений ЯМР и ИК-спектроскопия металлорганических соединений синтез ненасыщенных углеводородов, аналогов тиамина и фармакологически активных веществ реакции металлорганических соединений кислотный алкоголиз эпоксидов. [c.259]

Влияние изменения состава лигандов на катали.э. При катализе по лигандному механизму активность катализаторов и характер процесса могут сильно изменяться за счет изменения состава лигандной оболочки. Для гомогенных комплексных катализаторов такие эффекты хорошо известны и широко используются. В последнее время Хидекель в своих работах по синтезу и исследованию каталитических систем — аналогов ферментов для жидкофазных реакций обнаружил подобные явления при катализе различных реакций гидрирования молекулярным водородом на платине и на других металлах У1П группы. Введением различных органических и неорганических веществ с резко выраженными донорными и акцепторными свойствами в одних случаях удается получать весьма активные катализаторы гидрирования углеводородов, в других случаях — высоко селективные катализаторы мягкого гидрирования непредельных карбонильных соединений в соответствующие непредельные спирты. Основной механизм действия таких добавок, вводимых в жидкую фазу,— алкоголятов щелочных металлов, хинонов и др.,— по-видимому, сводится к образованию на поверхности лигандных соединений, содержащих наряду с субстратом (Из и гидрируемое соединение) лигандные активаторы, создающие новые более сложные и более совершенные каталитические системы, напоминающие биокатализаторы с сокатализаторами [40]. Эти явления в то же время сходны и не всегда отличимы от разных случаев модифицирования. В этом плане весьма интересны данные по сильной металлоидной активации платины для газовых реакций, полученные в последнее время в нашей лаборатории при изучении действия металлических катализаторов с поверхностью, очищенной в ультравакууме. Поучительный пример сильной активации наблюдается при реакции СО2 + Н2СОН2О. После нескольких опытов самоактивация снижает температуру реакции с 1200 до 400° С. По-видимому, она связана с частичным восстановлением СОхем водородом до С, образующего поверхностный карбид платины. [c.61]

Фтор стоит на грани органической и неорганической химии. Особые свойства этого элемента, образующего соедине ния с металлами и неметаллами, причем с проявлением максимальной валентности элемента широкий интервал прочности элемент-фторной связи приводит к реализации таких структур, которые не имеют аналогов среди углеводородных соединений. Решение многих технических задач привело к тщательному исследованию насыщенных и ненасыщенньь Г фторуглеродов. Получены фторуглероды с различными функциональными группами перфторированные галоидные алк I-лы, спирты, альдегиды, кетоны, сульфиды, карбоновые кислоты, диазосоединения, кетены и прочие. Свойства этих соединений резко отличаются от свойств производных углеводородов. Они расширяют границы использования химических соединений в науке и технике. [c.6]