Алкоголь изобутильный

Подобным же образом изобутильный алкоголь должен нерей- [c.262]

Обработка хлористого изобутила алкогольным раствором едкого кали и действие серной кислоты на изобутильный алкоголь (алкоголь брожения), как уже было заявлено мною , не могут быть употреблены для получения бутилена. Я убедился ныне, что и бромистый изобутил не дает хороших результатов при действии едкого кали в тех самых условиях, которые будут описаны ниже для иодистого изобутила, он разлагается медленно и трудно и дает приблизительно одной третью менее бутилена, чем иодюр. Пробы с хлористым цинком, до сих пор по крайней мере, также не привели меня к удовлетворительным результатам. [c.239]

Иодистый изобутил получается всего выгоднее и удобнее пропусканием иодоводорода в кипящий алкоголь, помещенный в колбе с обратно поставленным холодильником. При обыкновенной температуре изобутильный алкоголь почти не превращается в иодюр при насыщении иодоводородом. Содержание это представляется довольно интересным, если припомнить, что триметилкарбинол легко переходит в иодангидрид при простом сбалтывании с концентрированной водной иодоводородной кислотой и что оба алкоголя при одинаковой группировке углеродных паев отличаются друг от друга только различным помещением гидроксила. Изобутильный алкоголь, насыщенный иодоводородом при обыкновенной температуре и сильно дымящийся, поглощает при нагревании новое значительное количество иодоводородного газа и, наконец, совершенно переходит в иодюр. Выход близок к теоретическому. Способ этот вообще можно рекомендовать как совершенно чистую реакцию для получения иодангидридов редких и дорогих спиртов. [c.239]

Материалом для первых опытов послужило мне небольшое количество изобутильного алкоголя (алкоголь брожения), кипевшего от 105° до 110°. Он превращен был в иодюр, а этот последний в изобутилен способом, уже [c.247]

Совершенно чистый сухой триметилкарбинол, служивший мне для моих опытов, был получен из изобутильного алкоголя. Все количество вещества (300—400 граммов триметилкарбинола) было высушено на прокаленном поташе и подвергнуто охлаждению. Когда около половины закристаллизовалось, то жидкая часть была тщательно отделена сливанием, а твердое вещество расплавлено и подвергнуто высушиванию безводным баритом. После многодневного настаивания часть веществ все еще осталась жидкою при обыкновенной комнатной температуре (17—18°). Эта жидкая часть, впрочем, совершенно застывала в кристаллы при небольшом охлаждении. Она, тем не менее, была удалена сливанием, и твердое вещество подвергнуто дальнейшему высушиванию баритом. Оно находилось в плотно закупоренной колбе, сквозь пробку которой проходил термометр таким образом, что можно было, не открывая колбы, передвигать его. Будучи погружен в вещество , термометр служил для наблюдения точки плавления и застывания, а поднятый, он мог быть употреблен для определения точки кипения.— Удаление последних следов воды из триметилкарбинола происходит весьма медленно и трудно [несмотря на избыток применяемого безводного барита]. За ходом высушивания можно наблюдать по повышению точки плавления. Такое повышение происходит, правда, в незначительных границах, но продолжается очень долго для того чтобы достигнуть полного высушивания (постоянной точки плавления и застывания), пришлось настаивать в продолжение многих недель и несколько раз класть свежий барит в значительном избытке. Сухое вещество, при одних опытах еще находившееся на барите, при других отогнанное от него, служило для определений. При застывании расплавленного триметилкарбинола первые кристаллы появляются при +25°,5 и температура довольно долго держится на этой высоте, но потом,— когда значительная часть вещества застыла, но еще осталось его немало и в жидком состоянии,— температура понижается до +25° . Один раз удалось охладить расплавленный триметилкарбинол, без застывания, до +22° 1 при взбалтывании наступила тогда быстрая кристаллизация, и термометр быстро поднялся до +25°,0. Все эти определения произведены были над значительным количеством вещества (80—100 грамм), в которое совершенно был погружен шарик термометра. Триметилкарбинол, раз застывший, плавится медленно, и если склянку, содержащую его, нагревать довольно быстро, то температура расплавленной части может подняться выше +30°, между тем как значительная часть вещества еще не успела расплавиться. [c.260]

Я стр. 248). Во французском тексте вместо этой фразы сказано Таким образом, это вещество представляет собой смешанный эфир с этиловым радикалом и группой (С4Н,), которая здесь играет роль одноатомного радикала и которую я назвал изокротилом, чтобы напомнить связь между его составом и составом кротоновых кислот, а также его происхождение из изобутильного алкоголя и изобутилена . [c.589]

Я стр. 249). Во французском тексте служило новое значительное количество изобутильного алкоголя . [c.589]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Принимая правило, формулированное Марковниковым , или (что приводит к тому же заключению) предполагая, что в ненасыщенных соединениях типа СпНзи присутствуют углеродные паи, вдвойне связанные один с другим, приходится ожидать образования из алкоголя изобутильного (СПз)., [c.233]

Из описанных опытов видно, что ход окисления триметилкарбинола совсем не противоречит тому общему представлению об окислении третичных алкоголей, которое изложено в начале этой статьи. Количество кислот, заключающееся в водном дестилляте, бывает при окислении триметилкарбинола сравнительно гораздо меньше, чем при окислении других третичных алкоголей, и это обстоятельство, повидимому, подтверждает принимаемую мной правильность, требующую, чтобы из числа трех метильных групп, находящихся в частице триметилкарбинола, только одна являлась нри окислении в виде уксусной кислоты [тогда как две другие превращались бы в муравьиную кислоту, которая сама в большей своей части окисляется в угольную кислоту]. Образование при этой реакции изомасляной кислоты как побочного продукта представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов. [c.267]

ПРЕВРАЩЕНИЕ ИЗОБУТИЛЬНОГО АЛКОГОЛЯ В третичный псевдобутильныи алкоголь [c.261]

По трудности иолучения нормального алкоголя я взял для исследования в сказанном нанравлении изобутильный алкоголь (ал-Koio.ib брожения). Для исследования был употреблен алкого.ль, который после многократных дробных перегонок кипел при 105—110°. Иодангидрид, приготовленный из этого алкоголя, в свой черед был подвергнут несколькИхМ дробны.м перегонкам и собраны отдельно части 1-я от 115 до 118° и 2-я от 118 до 123°. Определение иода в продукте от 118 до 123° дало 67,7% иода формула HgJ требует 69,02%. Следовательно, эта часть содержала небольшую примесь йодистого амила. Но превращения этих иодюров в третичный алкоголь показали, что оба дистиллята главным образом состояли из H J. [c.262]

Превращение изобутильного алкоголя в третичный псевдобутильный алкоголь [c.796]

К вопросу о взаимном влиянии атомов в химическ1гх соединениях. Превращение изобутильного алкоголя в третичный псевдобутильный алкоголь.— ЖР.ХО, 1869, 1, 242—247. [c.840]

Образование этого альдегида при окислении изобутильного алкоголя (псевдопропилкарбинола) и его проврап1,оние в изомаслянзао кислоту под влиянием окиси серебра являются теперь уже твердо установленными фактами . [c.551]

В то время как я получил статью Марковникова О превращении изобутильного алкоголя в третичный псевдобутильный алкоголь , я имел уже в руках образчик триметилкарбинола, приготовленный тем же самым способом. Считаю лишним излагать подробности опыта и приведу только, что изобутильный алкоголь, мной употребленный, кипел от 105—110°, а его иодюр подвергался фракционировке, и взята была часть, перешедшая при 115—120°. Третичный иодюр, приготовленный из бутилена, превращен был в триметилкарбинол без предварительной перегонки, и триметилкарбинол получился с настоящей точкой кипения и при охлаждении кристаллизовался сполна после простого высушивания на сплавленном поташе. [c.233]

Маслообразных нродуктпи почти не образуется. Хорошее охлаждение составляет здесь весьма существенное условие при поглощении бутилена серной кислотой происходит значительное выделение тепла, а при повышении температуры тотчас образуется масло. Если даже нагревать кислоту указанной концентрации, поглотившую бутилен, то из нее тотчас всплывает нерастворимый слой. Поэтому хорошо заставлять ее капать из снаряда прямо в воду и вообще разводить значительным количеством воды прежде перегонки. Триметилкарбинол легко получают из разведенной кислой жидкости, отгоняя, фильтруя получающийся водный раствор триметилкарбинола (для отделения небольшого количества масла) сквозь мокрую фильтру и насыщая его ноташом. Из 8 /2 литров бутилена получилось таким образом 20 грамм триметилкарбинола, высушенного на поташе. Из достаточно чистого изобутильного алкоголя должно получаться этим способом, по расчету, около 50 процентов триметилкарбинола. [c.240]

После этих опытов я приступил к повторению их в больших размерах. Материалом служил изобутильный алкоголь , который подвергнут был дробным перегонкам до тех пор, что количество жидкости, переходившей ниже 105° и выше 110°, сделалось ничтожным. Значительно большая часть алкоголя, собранного при 105—110°, кипела при 106—107°. Натура его была поверена тем, что изобутилен, из него приготовленный, превращен был серпой кислотой в триметилкарбинол . Бромистый изобутилен получался частью пропусканием углеводорода в бром, частью приливанием рассчитанного приблизительно количества брома в бутыли, наполненные изобутиленом. Превращение сырого промытого бромюра в бромистый изокротил происходило в колбе, снабженной обратно поставленным холодильником [Либиха] и содержавшей избыток концентрированного спиртового щелока кали. Бромистый изобутилен приливался к подогретому предварительно щелоку тонкой струей, чрез трубчатую воронку, снабженную краном. Смесь при этом доходит до кипения и сначала густеет от выделяющейся массы бромистого калия, а потом снова разжижается, вероятно, вследствие растворения бромистого калия водой, образующейся в реакции. По окончании приливания бромистого изобутилена смесь была прокипячена в течение нескольких минут и потом разбавлена водой. Точка кипения значительной части осадившегося масла, промытого и высушенного, оказалась лежащей еще выше 100°. Эта труднее летучая часть подвергнута была снова кипячению со спиртовым калийным щелоком в течение получаса, после чего, осадив водой и проч., удалось выделить новое количество более летучего продукта . Нри новой обработке щелоком жидкости, оставшейся при этой последней перегонке, точка кипения ее больше почти не понижалась, так что около всего количества сырого продукта не представляло бромистого изокротила. Впрочем, бромистый изокротил легко отделяется дробной перегонх-еой. Он собран был при 89—92° большая часть его переходила нри 91° [эту температуру можно рассматривать как истинную точку кипения броми- [c.249]

Из нескольких трубок, содержавших бромистый изокротил с алкоголятом натрия и нагретых, как было сказано, до высокой температуры, получено было значительное количество этил-изокротильного эфира. Промытый и высушенный эфир этот начал кипеть уже при незначительном нагревании, но потом температура кипения быстро повысилась до 80° и более. Дробной перегонкой эфир был освобожден от весьма летучей примеси, понижавшей точку кипения в начале перегонки" . Количество этой примеси было крайне незначительно в сравнении с количеством эфира, и натура ее осталась поэтому неопределенной. Немудрено, что ее образование произошло на счет примеси, находившейся в бромистом изокротиле и даже перешедшей в него, быть может, из самого изобутильного алкоголя, который, без сомнения, нельзя довести до абсолютной чистоты одними дробными перегонками. На неполную чистоту бромистого изокротила указывает и то обстоятельство, что при действии на него щелочных алкогольных растворов в водяной бане с самого начала скоро выделяется немного бромистого металла, а потом реакция останавливается или, по крайней мере, становится крайне медленной. Именно такой бромюр, обработанный щелоком при 100°, а потом выделенный и очищенный перегонкой, дал при первом опыте эфир, начинавший кипеть не ниже 80°, а отсюда становится вероятным, что примесь в бромюре, наиболее легко разлагаемая щелочью, и есть тот материал, на счет которого образовался весьма летучий продукт. [c.251]

Если принять, что при прежних опытах я имел дело с чистым материалом и что, следовательно, высший гомолог происходил действительно на счет самого триметилкарбинола, а не из какой-либо примеси, то всего вероятнее казалось предноложить, что это была изомасляная кислота. В самом деле, известно, что триметилкарбинол, переходя через бутилен (всегда развивающийся при окислении), может быть превращен в изобутильный алкоголь, а этот последний, наоборот, при некоторых реакциях прямо дает производные триметилкарбинола (Линнеман). [c.264]

Я не решаюсь считать показаний Линнемана неверными, но нахожу нужным сообщить свои наблюдения, в надежде, что Л. даст подробное описание условий, при которых он работал, и тех приемов, которые позволили ему, достигая полной изомеризации, получать чистый триметилкарбинол в таких количествах, в которых мне удавалось получить лишь смесь этого вещества с изобутильным алкоголем. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология