Радикалы одноатомные

Большое значение имеют полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот преимущественно с низшими спиртами — метиловым, этиловым и бутиловым (стр. 183). С возрастанием размера спиртового радикала в полимерных сложных эфирах кислот и одноатомных спиртов снижается температура размягчения — получается более пластичный полимер. Схема полимеризации метилового эфира акриловой кислоты — метилакрилата [c.472]

Как видно из табл. 16, с возрастанием длины цепочки кислоты увеличивается время, необходимое для достижения предельного выхода эфира, а следовательно, уменьшается скорость реакции. В том же направлении влияет на кинетику образования сложных эфиров длина алкильного радикала одноатомных спиртов как в условиях катализа ионитами з, так и при гомофазном протекании реакции в отсутствие катализаторов 2 . [c.136]

Из сказанного выше о химическом строении альдегидов и кетонов видно, что для первых характеристично присутствие в частице, кроме углеводородного радикала, одноатомной группы СПО, непосредственно с ним соединенной, а для вторых — двуатомной группы СО.— Б частице альдегидов и кетонов, соответствующих одноатомным алкоголям и кислотам, группы эти находятся по одному разу, но понятно, что с чисто теоретической точки зрения мыслимы альдегиды и кетоны, заключающие их более одного раза и соответствующие многоатомным алкоголям и многоосновным кислотам. Такими альдегидами были бы, например, соединения [c.283]

К стр. 318). В нем. пер. радикал одноатомной кислоты . [c.560]

Наряду с понятием атом в настоящее время в химии широко используется более обобщающее понятие — атомная частица. Под атомной частицей понимают не только изолированный атом, но и производные от него атомный радикал, атомный (одноатомный) ион, атомный ион-радикал, образующиеся вследствие ионизации или возбуждения атома и способные к самостоятельному существованию. [c.7]

Характер алифатического радикала определяет насыщенность или ненасыщенность спиртов, а от числа гидроксильных групп, содержащихся в молекуле спирта, зависит его атомность спирты бывают одноатомные (I), двухатомные (U), трехатомные (П1) и многоатомные (IV) [c.103]

При анализе взаимосвязи структуры растворителя и растворимости в нем различных соединений, особенно со сложной молекулярной структурой, следует помнить, что большинство органических растворителей полуфункционально. Они содержат как полярные, так и неполярные группы. Например, одноатомные спирты имеют полярную функциональную гидроксильную группу и неполярную— алкильный радикал. Если первая из них склонна к структурированию и сильной специфической сольватации полярных молекул (или отдельных нх фрагментов), то вторая ве способна заметно структурироваться. Она сильно соль ватирует лишь неполярные молекулы или их фрагменты (универсальная сольватация). Не удивительно поэтому, что низшие спирты растворяют как полярные, так и неполярные молекулы. В связи с этим можно рассматривать полифункциональные растворители как смесь полярных и неполярных растворителей с чрезвычайно прочной связью двух компонентов. [c.246]

Известно, что одноатомные спирты можно рассматривать не только как производные углеводородов, в которых один водород замещен гидроксильной группой—ОН, но и как производные воды, в молекуле которой один водород замещен углеводородным радика-—лом. В действительности, этиловый спирт по некоторым химическим его свойствам имеет сходство с водой. [c.6]

Если один из радикалов является одноатомным газом, то в уравнении (5) теплота образования этого радикала будет равна [c.12]

В растворах ацетамида в одноатомных спиртах зависимости Д5д = = /(Хг) аргона при всех температурах проходят через максимум (рис. 22, б). С увеличением размеров алкильного радикала максимум смещается [c.50]

При замещении в углеводородах ряда метана одного атома водорода на одновалентный радикал гидроксил (водный остаток) ОН получается гомологический ряд одноатомных предельных спиртов, или алкоголей, имеющих следующую общую формулу [c.197]

Соединения циана известны с 1704 г., когда была открыта берлинская лазурь. Исследованиями Гей-Люссака (1815) было установлено существование углеродистого радикала СК, имеющего сходство с элементарными галоидами. Согласно современным воззрениям, этот одноатомный радикал может иметь двоякое строение [c.817]

Такая классификация представляет опять многие из неудобств, свойственных рядовой системе Gerhardt a. Понятие об атомности радикала, содержащегося в теле, представляет много неопределенного уже потому, что почти в каждом соединении можно принимать радикалы различного состава и атомности смотря по способу превращения, часто одно и то же вещество дает то радикал одноатомный, то радикал многоатомный. Вследствие этого, одного принципа атомности радикалов недостаточно даже для причисления к определенным отделам многих из тех веществ, в которых все паи угля находятся в непосредственной связи. Личный взгляд классификатора, по необходимости, опять выдвигается здесь на первый взгляд.— Что же касается до тел с частицами, составленными из различных радикалов, соединенных посредственно — многоатомными паями, то они, как и в классификации Gerhardt a, являются имеющими равное право на помещение в различных рядах и группах. [c.65]

Соединения четвертого типа (рис. 38, IV), имеющие два блока, получают последовательной полимеризацией с окисями пропилена и этилена соединений жирного или жирноароматического рядов, содержащих один активный атом водорода. Чаще всего используют жирные или жирноароматические спирты [66, 67]. Эти соединения обладают хорошими моющими свойствами. Для получения блоксопо-лимера только с двумя блоками необходимо сначала получить из окиси этилена или пропилена полимер одноатомного полигликоля, а затем присоединить к нему окись пропилена или этилена. Если к спирту ROH присоединена окись пропилена, то полученное соединение имеет формулу НО(СзНаО) Н. Этот одноатомный спирт может служить исходным соединением для образования только одной поли-оксиэтиленовой цепи. Гидрофобный характер эфира усиливается с увеличением длины радикала R. [c.91]

С возрастанием размера спиртового радикала в полимерных сложных эфирах указанных кислот и одноатомных спиртов снижается температура размягчения полимера, т. е. температура, при которой полимер становится гибким. При одинаковом размере спиртового радикала полимеры эфиров акриловой кислоты отличаются более низкими температурами размягчения по сравнению с полимерными эфирами метакриловой кислоты [c.342]

Низшие спирты до пропилового С3Н7ОН включительно смешиваются с водой в любых соотношениях. Далее с повышением молекулярного веса растворимость их быстро падает. Высшие спирты практически нерастворимы в воде. Это явление можно объяснить, если рассматривать одноатомные спирты как производные воды, в молекуле которой атом водорода замещен на углеводородный радикал Н—ОН и К—ОН. Низшие спирты (метиловый II этиловый) с малым числом углеродных атомов в молекуле будут наиболее близки по своему строению к воде и поэтому легко смешиваются с ней. По мере же увеличения числа атомов углерода в моле- [c.94]

Ароматические и гетероциклические гидроксисоединения имеют в1ажное значение в биогенных и метаболических системах. Однако развитие электрохимии их анодных реакций затруднено осложняющими эффектами, связанными с накоплением полимерных продуктов на электроде. В работе [20, с. 248] исследовано около 30 производных фенола, гидрохинона и резорцина на вращающемся графитовом электроде. Большинство одноатомных фенолов окисляется по одноэлектронному механизму с участием одного протона. к-Замещенные диоксибензолы окисляются значительно легче л-диоксибензола, фенола и их производных. Введение алифатического радикала в орто- и пара-положение к фенольной группе и увеличение числа электроположительных ме-тильных групп в бензольном кольце снижают потенциал окисления. Введение нитрогруппы облегчает окисление. Окисление бис-фенолов протекает аналогичным образом [20, с, 249]. [c.111]

Приводит ли в данном случае обращенный процесс Оже к большей скорости рекомбинации с излучением, чем прямой процесс, зависит от относительных значений вероятностей перехода в нижние устойчивые состояния и от плотности предиссоциирующих или преионизирующих состояний. Для рекомбинации электрона с одноатомным ионом различными авторами [12, 451 было найдено, что при высоких температурах влияние обращенной преионизации велико (скорость увеличивается в 100—1000 раз). Этот факт имеет важное значение для понимания процессов в звездных атмосферах и в солнечной короне. Для рекомбинации радикала с атомом или радикала с радикалом, насколько известно, подобные расчеты не производились, однако весьма вероятно, что обращенная предиссоциация вносит существенный вклад в скорость рекомбинации при низком давлении, в частности,, в многоатомных системах. Обращенные процессы Оже также увеличивают скорость рекомбинации при соударении трех частиц, так как время жизни образующегося комплекса достаточно велико. [c.191]

Специфические реагенты (реактивы) — органические или неорганические реагенты, которые позволяют при определенных условиях обнаруживать (определять) одно вещество (нон элемента). Напр., крахмал представляет С. р. на свободный ио,7,. Спирты (алкоголи) -—органические соединения, содержащие гидроксогрупну ОН, соединенную с каким-либо углеводородным радикалом. По числу гидроксогрупп различают одноатомные спирты (СНзОН — метиловый, СвНбСНаОН — бензило-вый), двухатомные (СНгОН—СНгОН — этиленгликоль), многоатомные (глицерин СНзОН-СН(ОН) —СНгОН) если радикал ароматический, то С. называют фенолами. Низшие предельные С.— легко подвижные, растворимые в воде жидкости с характерным запахом и жгучим вкусом более сложные (от С4 до Си) — маслянистые жидкости, не смешивающиеся с водой выше i2—твердые вещества без запаха и вкуса. С. образуют алкоголяты с активными металлами (напр., HsONa), первичные С. окисляются до альдегидов, вторичные —до кетонов, дегидратируются [c.125]

При исследовании растрескивания полиэтилентерефталатных пленок в одноатомных спиртах обнаружен интересный факт [57, 58]. Оказывается, критическое напряжение растрескивания увеличивается с ростом молекулярной массы углеводородного радикала, хотя поверхностное натяжение на границе жидкость-полимер при этом значительно уменьшается. Качественно этот факт объясняют снижением скорости диффузии с повышением молекулярной массы жидкости и способности к набуханию ПЭТФ. Внутри гомологического ряда спиртов для ПЭТФ была прослежена некоторая закономерность между критическим напряжением образования трещин и параметром, характеризующим скорость набухания. [c.135]

Рассмотрим сначала пункт 3. Несмотря на 10-кратное различие в массах, гелий и аргон одинаково эффективно стабилизируют НОа и ВОа- Если процесс стабилизации сводился бы к удалению избытка колебательной энергии, она должна была бы превратиться в поступательную энергию атомов Не и Аг, поскольку самые низкие электронные уровни обоих атомов, особенно гелия, расположены слишком высоко. Однако, как было показано теоретически, вероятность перехода значительной порции колебательной энергии одно11 частицы в кинетическую энергию другой должна существенно зависеть от массы [3]. Поэтому отсутствие какого-либо влияния массы па эффективность стабилизации показывает, что процесс стабилизации идет без превращения колебательной энергии в поступательную, по крайней мере с исследовавшимися одноатомными частицами. По-видимому, единственное альтернативное объяснение эффекта — это перераспределение энергии между различными внутренними степенями свободы в результате столкновения (радикал НО2 имеет три колебательные степени свободы). Если бы перераспределения энергии не происходило, можно было бы ожидать довольно быстрого распада НОа или ВОа (после относительно малого числа колебаний). В конечном итоге перерас- [c.134]

Общая формула предельных одноатомных спиртов К—ОН, где Е — углеводородный радикал. Как во всяком гомологическом ряду, физические свойства отдельных гомологов спиртов изменяются в определенной последовательности при переходе от низших представителей к высшим. Низшие гомологи являются жидкостями, высшие, например цетиловый спирт СхвНдзОН, — -гвердыми веществами. [c.224]

Ряд хорошо известных в органической химии реакций металлов может итти через промежуточное. образование нейтральных радикалов (гл. X). Но поскольку твердые металлы являются проводниками, нельзя установить, как они отдают электроны по одному или парами. В отличие от этого не может быть никаких сомнений относительно механизма реакций с участием паров металлов, так как такие элементы как. натрий образуют одноатомные газы. Кинетические исследования реакций между парами натрия и парами органических веществ, например алкил и арилгалогенидоз (проводившиеся Полями и его сотрудниками, начиная с 1930 г. — см. стр. ИЗ—8), убедительно доказали, что при этих реакциях образуются нейтральные углеводородные радикалы. Так, при первичной реакции между атомами натрия и парами хлористого метила атом натрия теряет свой неспаренный электрон, и ковалентная связь углерод — хлор рвется с образованием аниона хлора и нейтрального метильного радикала [c.20]

Благодаря такому регенеративному обмену алкилоксирадикалы одноатомных спиртов могут обладать довольно большой кажущейся продолжительностью жизнг[. Поэтому скорость распада гликоля, в котором одновременно участвуют два радикала R—О. определяется главным образом вероятно стью того, что две группы R—О окажутся достаточно близко друг от друга. [c.253]

Смесь состояла главным образом из одноатомных ненасыщенных спиртов с небольшой, по-видимому, примесью гликолей, углеводородный радикал которых характеризовался алкено- и алкадиеноароматической структурой. Спиртов в крекинг-керосине оказалось по крайней мере в 3—4 раза больше, чем фенолов. [c.46]

Определенный интерес в масс-спектрах спиртов представляют перегруппировочные ионы, образованные при миграции атома водорода к положительно заряженному осколку. Наличие некоторых типов таких ионов может быть использовано для доказательства присутствия кислорода. Например, в спектрах спиртов часто наблюдаются ионы (Н3О) с массой 19 встречаются также ионы с массой 33 — метильные гомологи рассмотренных выше ионов. Наибольшее относительное содержание (7% от основного пика) ионов с массой 19 наблюдается в спектре изопропилового спирта (СНз)гСНОН максимальная интенсивность пикй ионов с массой 33 (51%) отмечена в спектре 2-метил-пропанола-1 (СНз)2СН-СН2-ОН. В каждом случае диссоциация происходит с разрывом связи у изопропильной группы с миграцией двух атомов водорода. Оставшийся нейтральный осколок в обоих случаях может быть аллильным радикалом стабильностью этого радикала можно объяснить перегруппировку. Следующий гомолог в рассматриваемом ряду спиртов (З-метилбутанол-1) в процессе распада не образует ионов с массой 47, однако в масс-спектре наблюдаются ионы с массой 19, которые могут быть продуктом разложения ионов с массой 47. Известен еще лишь один одноатомный спирт — н-бутанол, в спектре которого имеется интенсивный пик с массой 33 (8% от максимального пика). В данном случае перегруппировка, возможно, также происходит с образованием нейтрального аллильного радикала. [c.358]

По воззреиня.м Вернера, частица аммиака (или воды) может становиться на место одноатомного кислотного остатка. Тем не менее, он предполагает, что существует принципиальная разница между действием воды (аммиака) и собственно кислотнь.1х остатков. Частицы воды и аммиака, можно сказать, только занимают определенные места в сложном радикале, не имея никакого рзлияния на атомность последнего или число одиоатомных групп, которые могут им удерживаться (во второй сфере). Отсюда совершенно естественно вытекает заключение, что атомность первой сферы, например сло.жного радикала МХ,, равняется разности между атомностью металлического атома и числом одноатомных групп, входящих в состав первой сферы, совершенно независимо от количества частиц НгО, ЫНз и т. п. По мнению Вернера, роль последних веществ заключается в том, что они передают действие сродства, присущего металлическому атому, из первой сферы во вторую. В этом отношении взгляды Вернера представляют новое видоизменение оставленной в настоящее время теории сочетаний Клауса [121] и других химиков, утверждавших, что аммиак и вода являются пассив- [c.42]

Так, при отнятии атома водорода от молекулы воды образуется одноатомный радикал — гыфоксил ОН. Подобно метилу, гидроксил может замещать атомы водорода в молекулах углеводорода. При замещении в метане атома водорода на гидроксил получится молекула, строение которой изображается формулой СНз—О—Н или, сокращенно, СНз—ОН. Из этана этим путем может быть получена молекула структурной формулы СНз—СНг—ОН. При замещении атома водорода на гидроксил в пропане можно получить уже две изомерные молекулы [c.72]

Замея1ая в метане и его гомологах один из атомов водорода на гидроксил, можно получить гомологический ряд гидроксилсодержащих соединений общей формулы СпНгл+гО, или С Нгп+1—ОН. Такие соединения, содержащие радикал гидроксил, называются спиртами или алкоголями. Лр-я отнятии атома водорода от аммиака образуется одноатомный остаток —NH2 (аминогруппа), которым также можно заменять атомы водорода в углеводородах. Таким образом, например, можйо полу- [c.72]

Остатки, или радикалы, можно производить также и от более сложных соединений. Например, если отнять от молекулы азотной кислоты гидроксил, то получится одноатомный остаток, или радикал, называемый нитрогруппой. Замещая атомы водорода в углеводородах на нитрогруппы, получим гомологические ряды нитросоединений. [c.73]

Разряд положительных ионов Н О , Н О , № и ОН может произойти вследствие 1) бимолекулярной реакции с электроном, 2) реакции (1) с участием третьего тела и 3) в результате перехода электрона с отрицательного иона при бимолекулярном столкновении . Первый из этих процессов невозможен в случае одноатомных ионов и вызывает диссоциацию получающейся молекулы во всех других случаях. Благодаря высокому ионизационному потенциалу радикала гидроксила атомы Н и О, появляющиеся при нейтрализации Н0+ в этом процессе, имеют большую избыточную энергию. Тот же вывод относится и к частям молекулы (Н 4-ОН), образующимся при нейтрализации Н2О+, и к свободным радикалам и атомам (предположительно 2Н + ОН), образующимся из Н3О+. Третьим телом в тройных процессах вероятнее всего является молекула воды, и, поскольку выделяется столь значительное количество энергии, весьма вероятно, что диссоциация воды будет в известной мере происходить и в этом случае. В процессах, связанных с переходом электрона, участвуют отрицательные ионы Н О , Н и ОН . При переходе электрона к положительному иону освобо- [c.107]