Деструкция целлюлозы окислительная

Ментами являются также Мп, Ыа, Р, С1, 7п, Ре и А1. Повышенное содержание металлов с переменной степенью окисления, таких как марганец или Железо, может привести при химической обработке древесины и выделенных из нее компонентов к катализу нежелательных окислительных процессов, приводящих, например, к деструкции целлюлозы при отбелке и снижению ее белизны. [c.528]

Окислительная деструкция целлюлозы происходит под действием различных окислителей, в том числе кислорода воздуха. Целлюлоза и другие полисахариды как гетероцепные полимеры с ацетальными связями довольно легко подвергаются окислительной деструкции. Находят практическое применение некоторые виды окисленных целлюлоз (см. главу 21 ). [c.545]

Окисление функциональных групп и окислительная деструкция целлюлозы [c.579]

Введение в макромолекулу целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп и последующее химическое модифицирование окисленных целлюлоз приводят к получению производных целлюлозы с новыми свойствами. Однако основная масса окислителей не обладает избирательным действием, и окисление функциональных групп сопровождается окислительной деструкцией целлюлозы. Степень окисления целлюлозы будет определяться природой окислителя и условиями проведения процесса (концентрацией окислителя, значением pH среды, температурой и продол- [c.582]

При созревании происходит в небольшой степени дальнейшая окислительная деструкция целлюлозы. В результате в конечном продукте [c.591]

В производстве целлюлозу нитруют смесью азотной кислоты, серной кислоты и воды. В этих условиях, кроме реакции нитрования, протекают побочные реакции образование сложных эфиров серной кислоты - неполных сульфатов гидролитическая деструкция целлюлозы, катализируемая серной кислотой окислительная деструкция под действием [c.596]

Для снижения окислительной деструкции целлюлозы предлагаются различные ингибиторы — карбонаты, фосфаты и сили- [c.341]

Методика экспериментов. Для исследования химической структуры сополимеров целлюлозы часто применяют метод инфракрасной спектроскопии. Обычно наряду с реакциями сополимеризации, инициированными свободными радикалами, происходит окислительная деструкция целлюлозы, и соответственно увеличение поглощения в области характеристических полос групп С=0 [5]. Ковалентные связи между целлюлозой и полимером могут быть качественно идентифицированы с помощью ИК-спектроскопии. Типичные данные для сополимера целлюлозы с акрилонитрилом приведены в табл. 2. [c.224]

Рис. 59. Влияние инициатора на скорость окислительной деструкции целлюлозы (изменение вязкости раствора целлюлозы)

Если раствор целлюлозы в кадоксене выдерживать в закрытой колбе в атмосфере воздуха в течение 10 дней, то характеристическая вязкость раствора снижается на 12% , что является вполне приемлемым для проведения вискозиметрических определений. Окислительная деструкция целлюлозы в кадоксене увеличивается в присутствии ионов некоторых металлов например Со . [c.150]

Определение скорости гидролиза по увеличению числа концевых групп в целлюлозе принципиально наиболее правильно, так как при этом непосредственно определяется число гликозидных связей, разорванных за определенный промежуток времени. Обычно увеличение числа концевых групп в процессе гидролиза устанавливают путем определения содержания альдегидных групп. В отличие от окислительной деструкции целлюлозы (см. гл. 5) при гидролизе целлюлозы не происходят побочные прог цессы превращения гидроксильных или альдегидных групп. Поэтому изменение содержания альдегидных групп дает достаточно точную характеристику количества гликозидных связей, разорвавшихся в процессе гидролиза целлюлозы. [c.159]

В последнее время получены интересные результаты о характере и свойствах радикалов, образующихся при механохимической деструкции целлюлозы. Исследования свойств этих радикалов методом ЭПР показали что при размоле целлюлозы в условиях, исключающих возможность побочных процессов окислительной и гидролитической деструкции (размол в вакууме при температуре жидкого азота —196 °С), образуются два типа свободных радикалов [c.184]

Процесс собственно фотохимической деструкции целлюлозы (фотолиз) — снижение СП в результате воздействия на целлюлозные материалы видимого света и ультрафиолетового излучения в отсутствие реагентов, способных вызвать гидролиз или окисление, т. е. при облучении целлюлозы в вакууме или в атмосфере инертного газа, — изучен крайне недостаточно. В большинстве опубликованных работ не затрагивается вопрос о характере изменений, происходящих в макромолекулах целлюлозы при действии световых лучей, и, в частности, вопрос о том, происходит ли при фотохимической деструкции только разрыв гликозидных связей или же одновременно разрываются и углерод-углеродные связи в пиранозном цикле элементарного звена. В то же время, именно в результате фотохимической деструкции, сопровождаемой гидролитическим и окислительным распадом, происходит разрушение лаковых покрытий и пленок из эфиров целлюлозы в процессе их эксплуатации. Значительное понижение прочности хлопчатобумажных тканей при их использовании и уменьшение срока их службы обусловливаются в основном указанными причинами, приводящими к постепенному понижению степени полимеризации целлюлозы. Поэтому выяснение механизма процесса фотохимической деструкции целлюлозы и ее эфиров имеет большое значение. [c.187]

Измельчение и предсозревание. Эти операции проводят, чтобы увеличить поверхность щелочной целлюлозы для облегчения диффузионных процессов и повышения реакционноспособности в процессе ксантогенирования. Кроме того, при этом протекает окислительная деструкция целлюлозы в присутствии щелочи. [c.101]

Это утверждение неверно. В нейтральных растворах гипохлорита вискозное волокно быстро разрушается из-за окислительной деструкции целлюлозы. Для отбелки надо применять слабощелочные растворы гипохлорита с pH, равным 8—9. (Прим. ред.) [c.142]

Металлы переменной валентности, например железо, кобальт и марганец, являются катализаторами окислительной деструкции целлюлозы. Они повышают скорость процесса предсозревания алкалицеллюлозы, затрудняют его контроль и регулирование, ухудшают молекулярный состав алкалицеллюлозы. Влияние железа сказывается уже при его содержании 20—30 мг/кг целлюлозы, марганца 2 мг/кг. Железо, марганец и медь снижают также белизну полученного волокна. Алюминий, свинец и медь ингибируют окислительные процессы и, следовательно, тоже создают трудности при проведении процесса предсозревания. Кальций и магний образуют со многими веществами нерастворимые соединения, поэтому их присутствие сказывается в большинстве стадий производства вискозного волокна. Соли кальция затрудняют, в частности, фильтрацию вискозного раствора, вызывают закупорку фильер при прядении. Содержание кальция в вискозной целлюлозе для высокопрочного кордного волокна не должно превышать 50—100 мг/кг. Соединения кремния, в особенности силикаты, также ухудшают фильтрацию вискозы, причем вредное влияние становится заметным при содержании кремния более 50 мг/кг целлюлозы. Присутствие солей, являющихся сильными электролитами, отрицательно влияет на диэлектрические свойства целлюлозы, что имеет значение при использовании целлюлозы для производства, например, конденсаторной бумаги. [c.173]

При изучении окислительной деструкции целлюлозы на воздухе при 250 °С использовали полосы поглощения С = 0-и С = С-групп при 1740 и 1660 см [661]. Полоса поглощения С = 0-группы пропадает при обработке окисленного полимера щелочью МаОН, что указывает на преимущественное содержание в окисленной целлюлозе карбоксильных групп по сравнению с альдегидными или кето-группами. Появление карбонильных групп наблюдали при действии ионизирующего излучения на целлюлозу [135, 1358]. [c.407]

Предсозревание щелочной целлюлозы. Как уже было указано, получение целлюлозы с СП 550—700 и содержанием а-целлюлозы не менее 96% при сохранении нормального выхода целлюлозы из древесного сырья сопряжено с трудностями. Поэтому до последнего времени в технологическом процессе сохраняется стадия предсозревания щелочной целлюлозы (окислительной деструкции в щелочной среде для снижения молекулярного веса целлюлозы до требуемых значений). [c.12]

Быстрая окисляемость целлюлозы в медноаммиачном растворе объясняется отсутствием в этом растворе защитников целлюлозы о окисления. Более того, здесь присутствует активный переносчик кислорода — ион Си(МНз) , который ускоряет окисление целлюлозы. Поэтому при перемешивании вязкость медноаммиачных прядильных растворов непрерывно уменьшается из-за окислительной деструкции целлюлозы. [c.100]

Стабильность медноаммиачных прядильных растворов уд. ворительная. Но она до некоторой стенени эаписит от воз.М окислительных процессов целлюлозы, проходящих под вл кислорода воздуха. В результате деструкции целлюлозы сни> вязкость раствора. Для за.медления зтого процесса в раств бавляют восстановители сульфит натрия, пиннокамекную ту, [уиокозу и г. [ . [c.220]

Молекулярный хлор слабо деструктирует полисахариды за исключением их окислительной деструкции по радикальному механизму с участием образующихся радикалов хлора (см. схему 21.5). Замена части хлора на диоксид хлора СЮз, не реагирующий с полисахаридами, но взаимодействующий с радикалами хлора, не только снижает окислительную деструкцию целлюлозы, но и значительно уменьшает количество хлорорга-нических соединений. [c.487]

Таким образом, молекулярный кислород является бирадикалом ( О -) и служит электрофильным реагентом. Однако в щелочной среде он может восстанавливаться компонентами древесины до супероксидного (надпе-роксидного) анион-радикала (О ), а также гидропероксидного (НОО") и гидроксидного (НО") анионов, относящихся к нуклеофильным реагентам, и гидропероксильного (НОО ) и гидроксильного (НО" ) радикалов, являющихся электрофилами. Следовательно, кислородно-щелочная делигнификация должна приводить к сильной деструкции лигнина, но при этом возможна и значительная окислительная деструкция целлюлозы и других полисахаридов, в особенности под действием НО. Процесс окисления лигнина относится к радикально-цепным с включением в него и гетеролитических стадий. [c.490]

На стадии ксантогенирования продолжается окислительна деструкция целлюлозы со снижением СП до 350...400. Образующийся в качестве побочного продукта N028 ускоряет окислительную деструкцию. [c.590]

Большой интерес к процессу Кцслородно-щелочной кации обусловлен прежде всего снижением загрязнения окру ющей среды. Метод характеризуется также более высоким выходом целлюлозы, большей ее белизной. Предложено большое к личество вариантов кислородно-ЩеЛОчной варки целлюлозы из древесины [7, 56, 67, 69, 96], не реализованных пока в промышленных масштабах. Основные трудности связаны с проблемами массообмена в трехфазной системе древесина — щелочной раствор — газообразный кислород, а также с повышенной окислительной деструкцией целлюлозы. [c.278]

Кислородно-щелочная делигнификация уже нашла сравнительно широкое применение при многоступенчатой отбелке целлюлозы [5, 6, 7, 195, 196, 437]. В то же время практическая реализация метода для варки древесины на целлюлозу встречает ряд трудностей. Они связаны прежде всего с проблемами обеспечения удовлетворительного массообмена в трехфазной системе древесина—щелочной раствор—газообразный кислород, повышенной окислительной деструкцией целлюлозы, несколько пониженными прочностными свойствами волокнистого полуфабриката по сравнению с сульфатной целлюлозой [67]. [c.341]

Подобные же продукты образуются и при окислительно-щелочной деструкции целлюлозы. Малинен [654] изучал также продукты, образующиеся в процессе окислптельно-щелочной отбелки целлюлозы в условиях, использованных для модельных соединений. Согласно полученным данным, главными продуктами деструкции целлюлозы и глюкоманнана были муравьиная, молочная, гликолевая, 3,4-дигидроксимасляпая, 3-дезоксниентоновая и изо-сахариновая кислоты. [c.346]

Те же авторы [229] изучали состав продуктов перекисной обработки небеленой сульфатной сосновой целлюлозы и отдельных моносахаридов — глюкозы, маннозы и галактозы. По их данным, продукты окислительной деструкции целлюлозы и сахаров содержат в основном низшие жирные водорастворимые нелетучие кислоты и диоксид углерода. Небольшую часть от суммы органических веществ составляют дикарбоновые кислоты и слабокислые соединения. Методом ГЖХ идентифицированы муравьиная, уксусная, янтарная, метилъянтарная, малоновая, глутаровая. [c.359]

Известно, что ГМЦ снижают скорость предсозревания алкалицеллюлозы, что объясняют действием полисахаридов ГМЦ как акцепторов кислорода [577]. Особенно это проявляется ири высоком содержании в щелоке ГМЦ, которые, как показал Клей-нерт [595], расходуют на свое окисление значительное количество пероксида, уменьшая соответственно его расход на окислительную деструкцию целлюлозы. [c.405]

Известно, что предгидролизиая сульфатная целлюлоза деструктируется медленнее, чем сульфитная, Г. Л. Аким и соавт. [8] указывают на большую устойчивость к окислительной деструкции целлюлозы с высоким содержанием а-целлюлозы по сравнению с малооблагороженной целлюлозой. [c.405]

I. Мерсеризованная 17.5%-ным раствором NaOH целлюлоза отжималась до 3-кратной массы и обрабатывалась в измельчителе типа Вернера и Пфлейде-рера сухой натриевой солью монохлоруксусной кислоты ( Ha l OONa) при температуре 313 К в течение 30 мин. Затем реакционная смесь выдерживалась в стационарных условиях цри 295 К и в течение 24 ч в закрытом сосуде. За это время происходит окислительно-щелочная деструкция целлюлозы степень полимеризации снижается с 1200 до 300—400 и растворимость образцов КМЦ в воде улучшается. По этому способу алкилирование протекает при максимальных концентрациях действующих масс (целлюлозы и монохлоруксусной кислоты), в результате чего достигается высокая степень алкилирования. Однако условия смешения компонентов реакции не благоприятствуют получению равномерно алкилированных образцов Na-КМЦ. [c.111]

В 50—60-х годах 3. А. Роговин и В. А. Деревицкая изучили реакционную способность гидроксильных грунн целлюлозы и установили повышенную кислотную подвижность Н-атомов в гидроксильной группе второго углеродного атома глюкозного остатка. Были исследованы кинетика и механизм окислительной деструкции целлюлозы, гидролиз целлюлозы с помощью галогенводородных кислот, пути возникновения непредельных и ангидро-форм целлюлозы (С. Н. Данилов) [83]. В 1964 г. А. А. Баландин разработал способ каталитического гидрирования целлюлозы до сорбита с выходом 90—96%. Были установлены структуры крахмала различного происхождения, гликогенов, декстранов, амилоз, зимаза-нов и ксиланов и механизм их различных реакций. [c.103]

Для получения точных и воспроизводимых результатов при определении вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы необходимо полное удаление кислорода воздуха, вызывающего окислительную деструкцию целлюлозы. Влияние ничтожных количеств кислорода воздуха на значение молекулярного веса целлюлозы, получаемое на основании вискозиметрических определений в медно-аммйачном растворе, было показано в работах Головой 2. При удалении воздуха из каналов волокна в глубоком вакууме (давление 10" ммрт.ст.) было найдено для хлопковой целлюлозы значение степени полимеризации, равное 9500—10000. Однако и эти величины, по мнению Головой и Иванова , являются заниженными. [c.23]

Медноаммиачные растворы целлюлозы значительно более чувствительны к действию кислорода воздуха, чем любые другие щелочные растворы целлюлозы. В присутствии весьма незначительных количеств кислорода происходит интенсивная окислительная деструкция целлюлозы. Механизм этого процесса исследовали Иванов и Каверзнева (см. гл. 5.). [c.148]

При растворении целлюлозы в куоксене деструкция целлюлозы происходит в меньшей степени . Эти растворы в отношении окислительной деструкции более устойчивы, чем медноаммиачные растворы целлюлозы. При введении в медноаммиачные растворы различных антиоксидантов интенсивность окисления целлюлозы значительно уменьшается. Данилов и Чилина показали, что в присутствии сульфита или бисульфита натрия окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе значительно уменьшается. Окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе замедляется также при добавлении к раствору многоатомных спиртов (глицерина, маннита, глюкозы) [c.148]

Действие окислителей в кислой среде (разбавленная азотная кислота, хромовая кислота, растворы ЫаСЮ и КМПО4, а также галоиды в кислой среде и др.). При этом наряду с окислением целлюлозы происходит и ее гидролиз, что приводит к значительной деструкции целлюлозы и к понижению прочности материала. Окислительное действие азотной кислоты необходимо учитывать при [c.233]

В. последнее время были получены новые экспериментальные данные, подтверждающие радикальный характер реакции окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Для ингибирования процесса окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде в процессе предсозревания автор работы применял серу. Если реакция окисления протекает по радикальному механизму, то в результате ее ингибирования при добавлении серы СП целлюлозы после предсозревания должна быть выше. Соответственно повысится вязкость эквиконцентрированных растворов ксантогената целлюлозы, полученного из щелочной целлюлозы, подвергнутой предсозреванию в течение того же времени, но в присутствии ингибиторов. Полученные результаты приведены в табл. 34. [c.236]

Скорость окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде тем больше, чем выше концентрация щелочи (от 2 н. до 14 н. NaOH) . Имеются данныечто максимальная скорость окислительной деструкции имеет место в 30%-ном (7,5 н.) растворе NaOH. Интенсивность деструкции повышается в присутствии Си (ОН) 2. [c.236]

Другим методом введения перекисных групп является предложенный Шурцем метод окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха (так называемое предсозревание щелочной целлюлозы). В этих условиях образуются перекисные соединения, при распаде которых в присутствии мономера происходит прививка без образования заметных количеств гомополимера. Количество привитого по этому методу полимера не превышает 18—20% от массы целлюлозы. Чтобы привить указанное сравнительно небольшое количество полимера, процесс предсозревания должен продолжаться 10 ч при 80 °С или 200—300 ч при 20 °С. Естественно, что при этом происходит значительная деструкция целлюлозы, причем потери за счет образования низкомолекулярных фракций, растворимых в щелочи, достигают 20 вес.%- Молекулярный вес привитого таким путем полистирола составил 600 000—1 250 000 и в 8— 10 раз превысил молекулярный вес гомополимера, образовавшегося в тех же условиях. Интенсивная окислительная деструкция, необходимость обработки целлюлозы концентрированными растворами NaOH, длительность процесса резко снижают ценность этого метода. [c.482]

Ксантогенат целлюлозы растворяется в разбавленных растворах щелочи, образуя молекулярные растворы (по данным Штаудингера с сотрудниками). В этих растворах происходят гидролитические и окислительные процессы. Растворы ксантогената целлюлозы, содержащие около 8% целлюлозы и 6—7% едкого натра, после фильтрования подвергаются процессу созревания (при 18° в течение 60—70 час.). При этом наряду с деструкцией целлюлозы ) протекает ряд химических реакций, на которых мы не будем останавливаться. Во время созревания проводят удаление из вискозного раствора содержащихся в нем пузырьков воздуха, обусловливающих значительные трудности при формовании волокна. На этой стадии процесса к вискозному раствору добавляют матирующие вещества (обычно ТЮ2) и другие добавки (казеин и другие белки, различные амины и их производные). [c.119]

Разными исследователями предло ены схемы окислительной деструкции целлюлозы, полиамидов и других классов полимеров, но все эти уравнения нуждаются в дополнительной экспериментальной проверке. [c.274]

При получении растворов целлюлозы приходится сталкиваться с весьма нежелательной при определении молекулярного веса окислительной деструкцией целлюлозы. Целлюлоза в щелочной среде легко окисляется даже кислородом воздуха окисление сопровождается снижением молекулярного веса. Из применяемых для определения молекулярного веса растворов целлюлозы особенно чувствительны к окислительному воздействию кислорода воздуха медноаммиачные растворы. При использовании этих растворов приходится применять специальные меры защиты от соприкосновения с воздухом — не допускать контакта раствора с внешней средой, работать в атмосфере азота или вводить в раствор вещества, препятствующие окислению целлюлозы. В значительно меньшей степени целлюлоза подвержена окислению кислородом воздуха в растворах купри- и кадмийэтилендиамина, почти не окисляется она в растворе железовиннонатриевого комплекса. В фосфорной кислоте целлюлоза кислородом не окисляется, но концентрированная фосфорная кислота вызывает медленный гидролиз целлюлозы. [c.281]

Технологический процесс приготовления вискозы включает следующие стадии щелочную обработку (мерсеризация) целлюлозы, окислительную деструкцию щелочной целлюлозы (предсозревание), этерификацию (ксантогенирование) щелочной целлюлозы-получение ксантогената целлюлозы и его растворение, -созревание и очистку вискозы (фильтрация и обезвоздушивание). [c.79]