Хлоралкилы

Ориентировочная оценка термодинамической вероятности осуществления этих реакций может быть произведена на основании выполненного нами расчета, результаты которого сведены в табл. 13. Анализ табличного материала показывает, что выход аминов при взаимодействии аммиака со спиртами или хлоралкилами может достигать 80% и выше при температурах 700° К и ниже. [c.388]

У. РЕАКЦИИ ОЛЕФИНОВ С ХЛОРАЛКИЛАМИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫМИ [c.503]

Сульфоокислению можно подвергать также хлоралкилы, нитрилы, хлорангидриды кислот, карбоновые кислоты и их ангидриды, спирты, сложные и простые эфиры. Для инициирования и проведения реакции можно применять озон, перкислоты и другие перекисные соединения. [c.307]

Процесс с хлорарилами проводится при 400—450 °С, а с хлоралкилами — при 270—280 °С. В результате образуется смесь мо но-, ДИ-, триалкил (арил) хлорсиланов. Они разделяются на колоннах, имеющих большое число тарелок. Затем проводят одновременно гидролиз этих соединений и поликонденсацию образующихся силанолов [c.354]

При применении в полимеризации катализаторов, содержащих кроме хлоридов титана хлоралкилы алюминия, наряду -с актами стереорегулярного роста цепи происходят процессы обращения стерической конфигурации звеньев цепи. Скорость этих процессов зависит от концентрации мономера и А1. Одним из процессов, способных вызвать обращение конфигурации цепи, может быть обратимая диссоциация каталитических комплексов, содержащих полимерные цепи 596 [c.298]

Галогениды Нитрат серебра (бромалкилы) Версамид 900 (хлоралкилы) [c.63]

Алкилбензолсульфокислоты применяют как моющие вещества вследствие высокого моющего действия, низкой стоимости и простоты синтеза. При синтезе этих кислот предельные углеводороды хлорированием превращаются в хлоралкилы, которые при помощи хлорида алюминия алкилируют бензол алкилбензолы сульфируются серным ангидридом в алкилбензолсульфокислоты [c.446]

Газы, получающиеся при синтезе этил-, винил и фенилхлорсиланов, анализируют на двух колонках из отдельных проб. В первой пробе, пропускаемой через колонку 14 с окисью алюминия, определяется сумма легких газов, углеводородные газы от Сг до С4 и хлоралкилы по разности. [c.473]

Другие галогены с прямыми цепями (нормальные или вторичные), очевидно, реагируют таким же путем. Весьма похожи на них и соединения с разветвленными цепями (изо- и третичные), хотя обе группы веществ отличаются по свойствам друг от друга. Например, бутан — это основной продукт радиолиза алкилбромидов и хлоридов с прямой цепью, изобутен образуется из разветвленных бромидов, а изобутан дают хлористые алкилы с разветвленными цепями. Изомеризация наблюдается для н-бутилхлорида, который превращается во етор-бутилхлорид (по цепному механизму) так изомеризуется изобутилхлорид, давая с большим выходом трет-бутилхлорид. Некоторое количество изомерных продуктов можно обнаружить у третичных галоидопроизводных. Следует отметить, что наибольшие выходы продуктов радиационной изомеризации "присущи хлоралкилам. [c.295]

Логарифмы констант равновесия реакций синтеза аммвов из спиртов, альдегидов, хлоралкилов и аммиака, вычисленные нами по методу сгруктурных групп [19] [c.388]

Синтез можно вести, исходя из хлоралкилов, с промежуточным образованием хлорангидридов кислот [c.737]

При использовании хлоралкилов с большим числом атомов углерода получение диалкильных комплексов можно осу- [c.77]

При взаимодействии с водой P I5 гидролизуется с образованием фосфорной и соляной кислот. В случае недостатка воды или при действии водяных паров образуется хлорокись фосфора и соляная кислота. Пятихлорнстый фосфор растворим в четыреххлористом углероде, со спиртами образует хлоралкилы, с кислотами — хлор-ангидриды соответствующих кислот. [c.560]

Однако бром- и Лсобенно хлоралкилы обычно реагирую меибб быстро и гладко, так же как и метилнитрат метилсульфат или метилсернокислые щелочи . Поэтому часто необходимо реакцию вести при высокой температуре, а для летучих галоидоалкилов под давлением в запаянных трубках. [c.625]

Относительно наливания хлоралкилов в автоклавы см ФирцДавид Основные операции химии красящих веществ [c.87]

Полисульфиды (тиоколы)—продукты поликонденсации хлоралкилов с полисульфидом натрия [c.391]

Влияние растворителя проявляется во многих случаях. Оптически активный /г-бромбензолсульфонат 2-октилового спирта сохраняет конфигурацию при конденсации с триметиламином (г), но претерпевает частичную инверсию при конденсации с пиридином ( ). Превращение спиртов в хлоралкилы обычно сопровождается сохранением конфигурации, если проводить его с помощью тионилхлорида, и обращением конфигурации.в случае, когда реакцию проводят с треххлористым фосфором. [c.479]

Высокоэкзотермический прямой синтез алкилхлорсиланов из кремнемедного сплава и хлоралкилов представляет интерес как с точки зрения технологии, так и в отношении аппаратурного оформления процесса. [c.446]

Существование индуктивного эффекта в углеводородах обусловлено тем обстоятельством, что связь С—Н не является электрически симметричной (как, например, связь Н—Н) и характеризуется заметным динольным моментом (0.4 дб). Дипольный момент у алкильных радикалов равен векторной сумме моментов связей. Только у свободного метильного радикала, в силу его плоской формы и симметричности расположения Н-атомов, р=0. Поэтому индуктивный эффект у него отсутствует и радикал СНд-отличается наибольшей активностью. При присоединении метильного радикала к какому-либо агенту связи С—Н располагаются тетраэдрически и возникает диполь с р=ОЛ дб. За нарастанием дипольпого момента по мере усложнения алкильного радикала можно проследить по данным, известным для хлоралкилов [c.189]

Взаимодействием хлоралкилов, галоидангидридов кислот с перекисью водорода или гидроперекисями получен многочисленный ряд ацильных перекисей, их эфиров, смешанных перангидридов и других перекисных соединений [19, 20J [c.200]

Сульфохлориро1вание — процесс фотохимический, он идет при ультрафиолетовом облучении. Действием ультрафиолетового овета удается селективно направить реакцию в сторону образо-в-аиия сульфохлорида. Наилучшие результаты получают применением света длиной волны 4000—4360 А°. Процесс ведут при 20— 25°С, отводя тепло реакции циркуляцией реакционной массы через выносные холодильники. При повышении температурь идет сильное хлорирование в углеродной цепи при 70 °С получается до 50% хлоралкилов. Для подавления реакции хлорирования цепи берут 10%-ный избыток двуокиси серы, т. е. ЗОа С12 = 1,1 1. Примешение большего избытка двуокиси серы не меняет результатов. Для устранения образования ди- и полисульфохлоридов процесс ведут до небольшой (30—40%) конверсии углеводородов. [c.304]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Механизм этого явления еще недостаточно ясен. Предполагают [3], что термически неустойчивые галоидные соединения образуют гало-идоводород (или галоид) нри слишком низких температурах, который вступает в реакцию с ТЭС, понижая его концентрацию в топливновоздушной смеси. Это предположение подтверждается тем фактом, что, например, НС1 является более сильным антагонистом ТЭС, чем хлоралкилы [30]. [c.338]

Это объясняется тем, что хлоралкилы значительно менее зффек тивны как выносители свинца, чем бромалкилы, что уже можно был видеть выше из рис. 132. Особенно яркое различие в эффективности хлористых и бромистых выносителей показали испытания автомобильного двигателя ГАЗ-ММ на бензинах, содержащих 3 мл1кг этиловой жидкости с двумя различными выносителями — бромистым этилом и дихлорэтаном [3]. На этилированном бензине с бромистым этилом двигатель работал нормально 247 час. (все время испытаний). На двигателе, испытывавшемся на бензине, содержащем в качестве выносителя дихлорэтан, уже через 10 час. работы [c.339]

Меньшая эффективность хлоралкилов как выносителей свинца по сравнению с бромалиилами объясняется меньшей летучестью (т. е, меньшей упругостью паров) хлористых соединений свинца по сравнению с бромистыми [33]. [c.340]

В СССР применяют выносители только на основе брома. В состав автомобильной жидкости, выпускаемой в США и других странах, входит смесь бром- и хлоралкилов. 1 мл жидкости Р-9 по антидетона-ционному эффекту равноценен 0,8 мл жидкости 1-ТС и 0,9 мл жидкости П-2. [c.340]

Смесь перхлората ртути и хлорной кислоты, оксид алюминия, 20% N,N-би (2-циaнo этил)формамида на твердом носителе Карбамид, гидроксиды натрия и калия, алюмо- и борогидрид лития, 3% борной кисло-ты+10% карбовакса 20М на твердом носителе, 3% гидроксида лития 10% полиэти-ленгликоля на твердом носителе Малеиновый ангидрид, хлормалеиновый ангидрид, полиэтиленгликольмалеат Нитрат серебра (бромалкилы), версамид-900 (хлоралкилы) [c.158]

Изучалось применение прямого процесса для синтеза разнообразных моносиланов — как алифатических, так и ароматических. Прямой процесс особенно целесообразен для получения ме тил- или этилхлорси-ланов с применением хлорметила или хлорэтила. Более высокомолекулярные и сложные по строению хлоралкилы менее стабильны в условиях реакции. Поэтому наряду с диссоциацией хлоралкила с разрывом связи углерод—хлор протекает также разложение с образованием хлористого водорода, атомарного водорода и ненасЕ щенных соединений, что значительно усложняет общее протекание реакции. [c.452]

Применение хлористого тионила 80012 для получения хлоралкилов особенно удобно, так как все побочные продукты этой реакции — растворимые в воде газы, которые легко отделяются от полученного галогеналкила. [c.101]

Силоксаны получаются преимущественно двумя способами при помощи реактива Гриньяра и синтезом по Рохову из кремния и галоидалкила в присутствии меди в качестве катализатора. При взаимодействии четыреххлористого кремния с магний-хлоралкилом или магнийхлорарилом (реактив Гриньяра) образуются хлориды кремния (алкил- или арилхлорсиланы). Они легко гидролизуются водой с образованием очень неустойчивых алкилсиланолов. Группы 5 —ОН превращаются в силоксановые или полисилоксановые группировки 51—О—З]. Чем больше в молекуле силанола ОН-групп, тем он менее устойчив. Таким образом, характер образующегося полимера зависит в конечном итоге от исходного хлорсилана и условий его гидролиза. Гидролиз практически осуществляется действием на хлорсиланы воды или растворителя при охлаждении. [c.488]

Для получения замещенных хлорсиланов значительно рентабельнее метод непосредственного воздействия при повышенной температуре хлоралкилов и хлорарилов на металлический кремний в присутствии катализатора — меди [c.340]

Взаимодействие хлоралкилов с кремнием проводится при 270—280° С, а реакция хлорарилов с кремнием — при 400— 450° С (вследствие различной подвижности хлора при алкилах и арилах). [c.341]

Признание ряда исследователей получило выдвинутое Меервей-ном положение, что в реакции участвует комплексное соединение хлористого алюминия с хлоралкилом состава Н+[А1С14] . Комплекс этот способен диссоциировать на анион А1С1г и реакционноспособный катион карбония вступающий в реакцию с ароматическим соединением. Подтверждение этой формулы для комплекса усматривалось в том, что в выделяющемся при реакции Фриделя и Крафтса галоидоводороде содержится галоид как галоидного алкила, так и галоидного алюминия [c.735]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология