Замещение см радикалов

Значения констант переноса были определены для нескольких растворителей при полимеризации стирола и для меньшего числа растворителей при полимеризации других мономеров. Типичные данные сведены в табл. 3. Обычно величины С несколько увеличиваются при повышении температуры, так как в данном случае более трудная реакция замещения радикала имеет более высокую энергию активации. [c.124]

Реакцию диспропорционирования можно рассматривать как реакцию замещения радикала радикалом [c.45]

Если присоединение протекает как радикальный процесс, правило Марковникова неприменимо. В результате радикального гомолитического присоединения должен образовываться наиболее замещенный радикал, так как именно такая частица является наиболее устойчивой. Например, радикальный механизм присоединения НВг к пропилену можно изобразить следующей схемой [c.168]

Реакции 2 и 3 мономолекулярны и поэтому отношение их скоростей и, следовательно, величина а ие будут меняться в ходе процесса. Коэффициент р определяет отношение между скоростями реакции окисления и замещения радикала СНОСНО (реакции 5 и 9). Обе реакции бимолекулярны и зависят от концентрации кислорода и пропилена, соответственно. Так как к концу реакции концентрация кислорода уменьшается в 9—12 раз, а пропилена — только в 1,8— 2 раза, то значение р должно уменьшаться в ходе реакции. [c.393]

Все простые эфиры содержат два углеводородных остатка или замещенных радикала, соединенных с одним атомом кислорода. Эти соединения могут быть выражены общей формулой ROR, где R и R являются алкильными или арильными радикалами. . [c.150]

Верхний предел энергии активации выхода радикала из клетки определяется следующими соображениями. Если скорость диффузии радикала мала, то свободная валентность может выйти из клетки эстафетным путем по реакции замещения радикала с ближайшей молекулой растворителя 5 [73] [c.62]

СО(СН2>4СО— (предпочтительное название для замещенного радикала). [c.350]

Можно также рассматривать соединения этой группы как производные угольной кислоты, в которой один гидроксил замещен радика-лэм [c.208]

Замещение радикала на радикал [c.62]

Замещение радикала на атом - [c.90]

Различие между реакциями замещения и реакциями изомеризации заключается только в том, что в случае реакций замещения радикал отрывает атом от другой молекулы, а в случае реакций изомеризации происходит внутримолекулярный перенос атома в радикале. [c.603]

R2—С—О с элиминированием водорода Н и образованием нового замещенного радикала, который при взаимодействии с Н образует соответствующую замещенную кислоту, что согласуется [c.126]

В данном случае кислородный атом, подобно атому азота в аммониевых солях и атому серы в сульфониевых солях, обнаруживает способность давать соединения высшей валентности. По аналогии с солями аммония эти соединения называют соединениями замещенного радикала оксония (Нз 0 —), или просто оксониевые соединения. [c.70]

Что касается соединений, содержащих различные заместители в алифатическом радикале, то галоидирование а-замещенных оловоорганических эфиров или нитрилов приводит к преимущественному отрыву замещенного радикала. Однако если заместитель находится по отношению к атому олова в Р- или еще более удаленном положении, то происходит отрыв незамещенной группы [c.169]

Известен ряд реакций, приводящих к изменению в органическом ради- кале у атома олова. Обычно исходят из оловоорганических соединений, I уже содержащих галоид, нитрильную или сложноэфирную группу в орга- ническом радикале. При этом действие электрофильных или нуклеофиль- ных реагентов на оловоорганические соединения с заместителями у а-угле-родного атома приводит к отщеплению замещенного радикала. Однако если функциональные группы находятся у Р-углеродного атома или дальше, го они легко вступают в характерные для них реакции, в то время как ос- [c.172]

Отрыв незамещенного алкильного радикала проходит и в том случае, если с атомом олова связаны два или три замещенных радикала,в которых заместитель находится в - или v-положении по отношению к атому олова, например [116] [c.341]

Таким образом, по мере передвижения боковой цепи от конца молекулы к ее середине температура плавления падает. Развет-вленность замещенного радикала также сильно понижает эту величину. Поэтому при равном молекулярном весе температура плавления церезинов, т. е. изоуглеводородов ниже, чем у нор- [c.54]

Фтор может действовать а) на атомы фтора или кислорода в кетоне, 5) на центральный атом углерода или в) на один из конечных атомов углерода. Постулат а не вероятен, поскольку зги элементы являются резко электроотрицательными и их октеты, как полагают, даже более стабильны, чем окружающие атомы углерода. Предположение б сомнительно вследствие того, что действие фтора должно было бы сопровождаться или обменом кислорода на фтор с образованием октафторпропана (последний не найден), или замещением радикала СРд на фтор с последовательным образованием гексафторэтана, который также не был выделен, или, наконец, разрывом двойной связи с образованием О — Р=связи или пероксида. Наиболее вероятно последнее предположение в, так как с его помощью можно легко объяснить образование выделенных продуктов фторирования. Можно полагать, что при приближении атома фтора к галогенированному кетону неспа- [c.225]

Реакция П) может происходить как бимолекулярный процесс, заключающийся в гомолитической атаке К на АВ. Этот Механизм можно обозначить символом н2. В большинстве реакций бимолекулярного гомолитического замещения радикал К - атакует [c.11]

Реакция (1) может происходить как бимолекулярный процесс, заключающийся в гомолитической атаке R на АВ. Этот механизм можно обозначить символом 5н2. В большинстве реакций бимолекулярного гомолитического замещения радикал R- атакует одновалентный, а следовательно, периферический или концевой атом, например водород или галоген. Однако известны также реакции гомолитического замещения у многовалентных атомов. При этом, если А является координационно ненасыщенным, например образует часть системы кратных связей, то такие реакции не должны иметь высоких энергий активации [c.11]

Блумфильд и сотрудники [26] изучали также вопрос замещения радикала эфирной группы метакрилата [c.136]

Цепные радикальные процессы лежат в основе полимеризации многих других олефинов, в том числе этилена, винилацетата, винилхлорида, акрилонитрила и т. д. В общем активный мономер должен иметь концевую двойную связь, тогда происходит присоединение к стерически незатрудненной группе СНа с образованием более стабильного замещенного радикала. [c.255]

Галоидирование а-замещенных олсвсорганических эфиров или нитрилов приводит, как правило, к отрыну замещенного радикала. Однако, если заместитель находится по отношению к атому олова в - или в еще более удаленном положении, то отшепляется алкильный радикал без заместителя [18, 116—119]. Например [c.341]

Для пластификации производных целлюлозы были рекомендованы эфиры карбаминовой кислоты, замещенные ароматическим радикалом у атома азота Аг—NH-- OOAr, где Аг — фенильный или бензильный, иногда замещенный радикал. Действие этих эфиров равноценно действию трифенилфосфата для триацетата целлюлозы. [c.477]

Торможение электродных процессов на ртути может быть достигнуто не только за счет ароматических ампнов, но и за счет аналогичных представителей алифатического ряда. При этом, как и в случае первых, увеличение тормозящего действия наблюдается с увеличением числа заместителей и с возрастанием длины цепи замещенного радикала. Так, метиламины практически не обладают тормозящим действием, увеличение же длины пени приводит к появлению и увеличению торможения и такие [c.287]

Из этого примера видно, что замешение имеет место в насыщенных звеньях непредельного углеводорода, а присоединение — к углеродным атомам, связанным двойной смязью. Продукты замещения в звеньях, связанных двойной связью, например, СН2=СНС1—хлористый винил или СН2=СНВг—бромистый винил, тоже известны, но получаются косвенным путем, а не прямым замещением. (Радикал СН2=СН—называется винилом) [c.73]

Существенный интерес представляют константы передачи у соединений, содержащих галогены. Из них особенно хорошо изучен четыреххлористый углерод [122, 132]. Полистиролы, полученные в широком интервале отношений [8]/[М], в действительности содержат четыре атома хлора на молекулу. Хотя структура продукта с низким молекулярным весом, получаемого в присутствии больших количеств четыреххлористого углерода, окончательно не установлена, однако аналогичный продукт из СВГ4 (1 1), как известно, имеет структуру, соответствующую уравнениям (32) и (33). Такую же структуру имеют продукты присоединения СС14 (1 1) к ряду других олефинов (раздел 22). Таким образом, передача цепи путем замещения радикала на атом хлора хорошо изучена. Было исследовано также влияние длины полимерной цеш1 па величину С. Это исследование, проведенное для данной системы в особенно широких пределах, показало, что значение С остается постоянным вплоть до цепей, состоящих из четырех единиц стирола. Ниже этой длины цепи зиачение уменьшается до величины 70-10 , 25-10 и 6-10 (или менее) для цепей, состоящих соответственно из 3, 2 и 1 единицы. Это обусловлено, по-видимому, соответствующим уменьшением [132]. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология