Полимеризация теоретические основы

Теоретические основы. В условиях каталитического крекинга (температура 450—550 "С, давление 0,1—0,3 МПа, катализатор) протекает большое число реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод-углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования. [c.106]

Теоретические основы. При обработке серной кислотой из масляной фракции удаляются асфальтосмолистые вещества, непредельные углеводороды, нафтеновые кислоты, частично сернистые соединения, полициклические ароматические углеводороды. Под воздействием серной кислоты в сырье протекают реакции окисления и полимеризации асфальтосмолистых веществ и сульфирования части ароматических и нафтеновых углеводородов. [c.250]

Теоретические основы. Молекулы ненасыщенных углеводородов довольно легко взаимодействуют друг с другом, и степень полимеризации может составлять от [c.912]

В этой книге авторы пытались дать общую схему и показать связь, которая существует между отдельными сторонами рассматриваемого вопроса. В гл. 1 и 2 излагаются общие теоретические основы, причем это изложение ограничивается рассмотрением обычных свойств радикалов и молекул полимеров в гл. 7, посвященной статистическим аспектам полимеризации виниловых соединений, приводятся данные о характерных особенностях этого процесса, необходимые для более детального рассмотрения полимерной системы. В остальных главах собраны экспериментальные результаты для наиболее важных видов мономеров и обсуждены перспективы дальнейшего развития общей теории. [c.8]

Данная тема является теоретическим введением в раздел высокомолекулярных органических соединений и материалов. Отдельные вопросы этой темы предлагались программой при изучении непредельных углеводородов и альдегидов. Однако целесообразно изучить теоретические основы полимеризации и поликонденсации именно сейчас, после всего курса органической химии. [c.151]

Учащиеся долншы четко представлять себе различие между цепной (радикальной и ионной) полимеризацией и поликонденсацией. Теоретические основы реакций полимеризации и поликонденсации достаточно полно изложены в учебниках органической химии А. Е. Чичибабина, [c.152]

Для исследований в области синтеза каучука первостепенное значение имели работы А. М. Бутлерова по полимеризации непредельных углеводородов. В дальнейшем работы академика А. Е. Фаворского по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений создали теоретическую основу Для развития химии двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, полимером которых является каучук. [c.354]

Рассмотрены методы расчета процессов получения и переработки эластомеров — полимеризации, обработки растворов и латексов, выделения и сушки каучуков. Изложению этих методов предпосланы краткая характеристика технологического оформления и теоретические основы процессов. Для наиболее важных процессов приводятся примеры расчетов, иллюстрирующие использование описанных зависимостей для решения конкретных задач. [c.2]

Разработаны теоретические основы выбора стационарной и подвижной фаз при хроматографии красителей [8, 9]. Для получения точных и воспроизводимых результатов необходима определенная хроматографическая бумага. Целлюлоза хроматографической бумаги существенно отличается от целлюлозы чистой хлопковой ваты. Она изменена в результате механических, окислительных и гидролитических процессов и содержит различные функциональные группы, которые из-за своей активности могут участвовать в хроматографическом разделении. Разные типы хроматографической бумаги отличаются по степени полимеризации и содержанию аморфной целлюлозы. Средняя степень полимеризации целлюлозы составляет от 1400 до 500 (определена нитрационным методом). Содержание аморфной целлюлозы, [c.70]

В книге изложены теоретические основы синтеза и строения искусственных смол, получаемых путем реакци полимеризации и конденсации. Даны понятия об искусственных смолах, их строении, свойствах и методах исследования приведены теоретические основы процессов полимеризации и конденсации и описаны важнейшие виды полимеризационных и конденсационных смол. [c.2]

Начало изучению процессов полимеризации непредельных углеводородов было положено А. М. Бутлеровым. Его работы были с успехом продолжены учеником А. Е. Фаворским, вначале давшим теоретические основы к изучению диеновых углеводородов, а в последние годы непосредственно работавшим в области синтеза каучука. [c.357]

Остановимся коротко на теоретических основах процесса полимеризации. [c.39]

В книге кратко изложены теоретические основы синтеза высокомолекулярных соединений. Освещены вопросы радикальной и ионной полимеризации, получение блок- и привитых сополимеров, поликонденсация, полимеризация с раскрытием циклов. [c.4]

Изучение полимеризации в нестационарных условиях, теоретические основы которой были разработаны Барнетом [48] и другими [49, 50], позволяет определить время жизни свободных радикалов и элементарные константы полимеризаций. [c.165]

За время с 1927 по 1934 гг. были разработаны основные теоретические концепции учения о цепных реакциях [55], к числу которых относятся и реакции полимеризации. Главные положения цепной теории автор ее, Н. Н. Семенов, высказал на год — два ранее зарубежных ученых, занимавшихся этим же вопросом. Приложением цепной теории к глубокому изучению механизма полимеризации плодотворно-занимается С. С. Медведев [56], устанавливая теоретические основы одного из самых трудных процессов производства синтетических каучуков. Другой процесс для перехода от простых соединений к высокомолекулярным, в том числе и каучукоподобным, — поликонденсация — изучается [c.32]

В книге японского специалиста рассмотрены экспериментальные и теоретические основы одной из самых современных областей плазмохимии—полимеризации в плазме. Подробно изложены классификация, основные закономерности и физико-химические основы процессов образования высокомолекулярных продуктов в-электрических разрядах. Большое внимание уделено влиянию параметров разряда на кинетику образования и свойства получаемых полимеров. Обсуждаются механизмы образования и осаждения полимерных пленок на поверхности. [c.464]

В последние годы в СССР проведены поисковые и теоретические исследования, позволившие создать новые высокоэффективные оригинальные каталитические системы стереоспецифической полимеризации бутадиена на основе л-аллильных комплексов переходных металлов. [c.12]

В основе современных промышленных методов производства бутадиена-1,3 и изопрена лежат теоретические исследования в области химии диеновых углеводородов, выполненные в начале XX века. В 1908—12 гг. С.В. Лебедев установил общие закономерности полимеризации дивинила и изопрена. В 1911 г. И.И. Остромысленский предложил способ получения дивинила через альдоль, впоследствии реализованный в промышленном масштабе только в 1936 г. В 1910—13 гг. Б.В. Бызов и Ю.С. Залькинд изучили возможность производства дивинила пиролизом нефтяного сырья и в 1922 г. запатентовали этот метод. [c.324]

Другой метод в рамках ПРМ был разработан в конце 40-х годов Эвансом с сотр. [105] и Багдасарьяном [103] для теоретического истолкования кинетики элементарных реакций, имеющих место при полимеризации. Этот метод, получивший название метода энергий стабилизации (метод ЭС), впоследствии был развит в работах японских ученых [106]. В настоящее время метод ЭС, как и метод ЭЛ, принят в качестве основы для теоретического описания кинетики радикальных реакций различного типа. [c.64]

Работы С. В. Лебедева и его школы по полимеризации диенов с металлическим натрием в каучукообразные полимеры имеют большое теоретическое и практическое значение. Этими работами были заложены основы современных методов получения синтетического каучука. [c.16]

Итак, теоретические расчеты авторов работы [14] приводят к выводу о зависимости среднего числа мономерных остатков субстрата, прошедших через активный центр, и среднего числа расщепленных при этом связей не только от строения активного центра, но и от степени полимеризации субстрата. Поскольку эти значения (средние числа) определяют численные величины констант Михаэлиса и максимальной скорости реакции, то Кт и Ут достигают своих предельных величин при степенях полимеризации субстрата существенно больших, чем число сайтов в активном центре фермента. Таким образом, по мнению авторов работы [14], характер зависимости величин Кт или Ут (или их отношения) от степени полимеризации субстрата не может быть использован для определения числа сайтов в активном центре фермента. Здесь следует отметить, что именно на последнем подходе в значительной степени базируется концепция картирования активных центров, разработанная Хироми и сотр. С другой стороны, формальный подход, используемый для расчета степени множественной атаки, приводит к тому, что с его помощью нельзя объяснить специфичность действия эндоглюканаз по отношению к длинным субстратам по сравнению с короткими (см. [14]). Видимо, в основе подобного несоответствия подхода определенным экспериментальным данным опять лежит (как в подходе Хироми) предположение о некой характеристической константе скорости расщепления связей субстрата в активном центре, независимо от числа занимаемых центров и степени полимеризации субстрата. Это общий недостаток многих теоретических концепций о расщеплении полимерных субстратов разрабатываемых в последнее время. [c.101]

Учитывая генетическую связь процессов катионной теломеризации и полимеризации (первая реакция представляет предельный случай второй реакции), очевидна высокая активность изобутилена в электрофильной полимеризации, протекающей без изомерных превращений. Она представляет базовый фундамент для изучения закономерностей процесса полимеризации и лежит в основе направленного синтеза многих полимерных продуктов. Полимеризация изобутилена - важнейшая в практическом и теоретическом отношении реакция. Вместе с тем, благодаря наличию концевых (полиизобутилен) и внутренних (сополимеры изобутилена) двойных связей многие из рассмотренных реакций изобутилепа могут быть реализованы на полимере и использованы для модификации его свойств. [c.17]

Ароматичность производных циклопентадиена, обсуждавшихся до сих пор, связана с циклопентадиенид-ионом. Теоретические расчеты позволяют предполагать значительную резонансную стабилизацию такой системы, но необходима экспериментальная проверка, для того чтобы четко доказать такую стабилизацию. Показательна с этой точки зрения тенденция к образованию циклопентадиенид-ионов из нейтральных соединений, так же как и устойчивость ионных производных в сравнении с неустойчи -востью (полимеризация и т. д.) соответствующих нейтральных соединений. Более веские доказательства ароматичности можно было бы получить в этих случаях из термохимических данных было бы очень желательно иметь больше таких данных, например, на основе изучения циклопентадиенильных солей щелочных металлов. [c.118]

Следует также заметить, что формула (1) выведена теоретически для монодисперсных полимеров, в то время как формула (2) получена на основе исследований полидисперсных полиизобутиленов, степень полимеризации которых определялась вискозиметрическим методом. К сожалению, влияние полидисперсности в этом случае исследовано не было. [c.315]

Наиболее важным методом изучения механизма полимеризации, как и для всех сложных реакций, является исследование кинетики этого процесса в различных условиях. Основная ценность кинетического метода заключается в том, что он позволяет количественно связать отдельные элементарные реакции с наблюдаемой суммарной реакцией. Эта связь осуществляется путем сопоставления эмпирически найденных кинетических закономерностей с теоретическими уравнениями, выведенными на основе той или иной совокупности предполагаемых элементарных реакций. Кроме того, кинетические исследования позволяют определить кинетические константы отдельных элементарных реакций, что открывает возможность в количественной форме исследовать зависимость между строением молекул и их реакционной способностью по отношению к тем или иным реакциям. Поэтому определение абсолютных значений констант скоростей элементарных реакций является одной из основных задач химической кинетики. [c.10]

Образование частиц в присутствии стабилизатора. Природа и количество используемого в дисперсионной полимеризации дифильного стабилизатора существенно влияют на процесс образования частиц, число их, а также на предотвращение флокуляции. Возможен механизм, посредством которого молекулы стабилизатора воздействуют на процессы, лежащие в основе различных теоретических моделей. Необходимо, однако, проделать большую работу для того, чтобы точно установить ту роль, которую стабилизатор играет в данной полимеризационной системе. В каждом случае усиление процесса зарождения частиц следует относить [c.169]

Резкий рост интенсивности производства суспензионного ПВХ возможен за счет ликвидации непроизводительных простоев при переводе реакторов-полимеризаторов в непрерывный режим работы. Разработки в этом направлении ведутся в нащей стране и за рубежом уже длительное время. Известны некоторые технологические рещения по аппаратурному оформлению непрерывного процесса в реакторах трубчатого типа, в емкостных реакторах с перегородками, в каскаде реакторов. Однако до сих пор эти разработки не доведены до промыщлен-ной реализации, что обусловлено больщими трудностями, связанными с получением продукта удовлетворительного качества и длительным ведением непрерывного процесса вследствие коркообразования и забивки трубопроводов В последние годы найдены удачные рецептуры, обеспечивающие высокую устойчивость процесса полимеризации ВХ, открыты эффективные антикоркообразователи (нигрозин, соль Фреми, нитрит натрия и др.) [111] и разработаны теоретические основы процесса полимеризации, что дает основание надеяться на рещение этой проблемы в ближайщие годы. В частности, в СССР предполагается пустить промыщленную установку непрерывной суспензионной полимеризации ВХ с удельной мощностью по 375-425 т/(м -год). [c.8]

Всеобщее признание представлений, согласно которым виниловая полимеризация (за исключением случаев, когда реакция катализируется некото эыми типами электроноакцепторных или электронодонорных молекул) протекает по свободно-радикальному цепному механизму, нельзя связать с каким-либо одним исследованием или определенным доказательством и нельзя отнести к какой-либо определенной дате. Так, на симпозиуме по полимеризации [12], состоявшемся в 1936 г., еще рассматривался и свободно-радикальный цепной механизм и ступенчатый механизм с миграцией атома водорода в то же время имелось уже достаточное количество данных, говорящих против ступенчатого механизма. Эти данные позволили примерна в то же время сделать попытку дать теоретическое рассмотрение [13] виниловой полимеризации на основе радикального механизма. В конечном счете наиболее убедительными доказательствами радикальной теории являются следующие а) полимеризация инициируется веществами, [c.17]

Теоретические основы в этой области впервые были дагпл А. М. Бутлеровым, который открыл в 1870 г. явление полимеризации изобутилена. В настоящее время синтезировано несколько тысяч различных каучукообразных веществ и примерно двести из них вырабатываются промышленностью. Широкое и разнообразное применение получили пластмассы. и синтетические волокна. Все же техника и другие области жизни предъявляют к промышленности синтетических материалов все большие запросы. От полимеров требуется совмещение самых разнообразных качеств. Последние обусловливаются не только свойствами соответствующих мономеров, но и методами их переработки. До недавнего времени достаточно полно были разработаны и внедрены в производство два основных способа получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Однако химическая наука О полимерах и химическая технология на этом не остановились. Научная работа по изысканию новых методов синтеза макромолекул полимеров с заранее заданной структурой, обусловливающей определенные свойства, привела к созданию новых способов и новых полимеров. [c.275]

Обычно в монографиях рассматриваются теоретические основы каталитических процессов, а также принципиальные технологические схемы их осуществления. Гораздо труднее найти информацию о том, какие приемы используют для выяснения причин нарушения заданных режимов и снижения выхода целевого продукта. Именно такие сведения приведены в первом томе для процессов нефтепереработки с использованием водорода, каталитического риформинга, полимеризации этилена по способу Филлипс петролеум , получения окиси этилена и оксихлори-рования этилена, карбонилирования метанола в уксусную кислоту. [c.5]

Материал, изложенный в книге, показывает, что настоящее время уже созданы теоретические основы процесс электрохимически инициированной (со)полимеризации и пол( конденсации. Разработаны системы для получения полимерны осадков и принципы подбора компонентов. Однако Heflo TaTOi но изучены вопросы формирования полимерных покрытий с зг данными свойствами, в том числе и композиционных покрыги а также влияние на этот процесс строения и свойств компонеь тов системы. [c.116]

Работами Ф. Салливана [498], X. Коха и Ф. Хальбе-рата [417] были заложены теоретические основы получения смазочных масел полимеризацией жидких олефинов. Было показано, что наилучшим сырьем для получения смазочных масел являются прямоцепочные а-олефины. При использовании олефинов с неконцевой двойной связью и олефинов с разветвленной структурой углеродного скелета качество масел резко ухудшается (табл. 27). [c.148]

Теоретической основой разработанного метода демономеризации Я1вились термодинамические закономерности (процесса полимеризации е-капролактама. Ранее было показано (см. гл. 2), что между низкомолекулярными (в том числе капролактамом) и высокохмолекулярными [c.100]

Объединяющей темой книги является углерод с частичным или полным отрицательным зарядом, а связующей — полимеры и их модели. Глава I знакомит читателя с общими положениями анионной полимеризации и указывает место, занимаемое в ней живущими полимерами. Затрагиваются структурные, стереохимические и кинетические проблемы. В гл. И обсуждаются факторы, определяющие молекулярный вес и молекулярновесовое распред ление полимеров, а также способы получения блок-сополимеров и других типов скроенных по заказу полимеров. Гл. И1 посвящена методам исследования и теоретическим основам термодинамики присоединения карбанионов и полимеризации. В следующей главе детально описываются методики, применяющиеся для исследования кинетики реакций карбанионов и наиболее ценные с точки зрения получения сведений о механизме этих реакций. Эти четыре главы являются подготовкой к обсуждению ма- [c.7]

Френкель [128] теоретически рассмотрел возможность получения широких и мультимодальных МВР при гетерофазной полимеризации на основе некоторых упрощающих допущений относительно обмена радикалами между жидкой и твердой фазами. Мудьтимодальность возникает в результате протекания элементарных реакций в разных фазах, каждая из которых характеризуется своей концентрацией мономера, радикалов, инициатора, а следовательно, скоростью инициирования, роста и обрыва цепи и механизмом обрыва. В общем случае в системе могут протекать и межфазные процессы обмена радикалами и обрыва цени. Таким образом, происходит наложение нескольких распределений, возникших в каждой фазе. Часть полимера при достаточно высокой его растворимости образуется в растворе, и обрыв цепи происходит в жидкой фазе К" + К" Р часть растущих цепей, захваченных или генерированных в твердой фазе, дезактивируется либо при взаимодействии с растворенными макрорадикалами Р - - К ->- Р, либо нри взаимодействии с другим таким же макрорадикалом в частице Р Р Р. [c.115]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

Оценка влияния диффузионных эффектов в эмульсионной полимеризации. Обычно математическое описание кинетики процесса эмульсионной полимеризации сводят либо к детерминированной кинетической модели [15—22], либо к модели, основанной на вероятностных представлениях [23—281. В основе этих подходов лежит допущение о том, что скорость постзшления мономера к по-лимер-мономерным частицам превосходит скорость полимеризации в последних, т. е. процесс протекает в кинетической области. Экспериментальной и теоретической проверке этого положения в эмульсионной полимеризации уделялось сравнительно мало внимания. Влияние диффузии на скорость полимеризации может быть значительным, когда скорость полимеризации в частицах превосходит скорость поступления мономера к нолимер-моно-мерным частицам (внешнедиффузионная область) и скорость диффузии мономера и радикалов внутри частицы (внутридиффузион-ная область). Одними из немногих работ, где делается попытка получить качественные и количественные оценки диффузионных явлений в эмульсионной полимеризации, являются работы [29, 30]. Автор работы [30] получает скорость максимального диффузионного потока к поверхности частицы в виде [c.146]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

Смолы могут удалять и перераспределять элементы, и нет сомнения в том, что процедура заливки может внести элементы в анализируемые материалы. Некоторые из эпоксидных смол могут содержать относительно большое количество серы, в то время как смолы на основе эпихлоргидрина содержат малое количество хлора. Низкий уровень хлора (0,73%) в смоле Спурра с низкой вязкостью все еще слишком велик, когда должны проводиться критические исследования хлора. Желательно проводить элементный анализ всех заливочных химикатов перед их употреблением для препарирования образца. Ме-такрилатные смолы теоретически свободны от минеральных элементов, но вызывают сильную усадку при полимеризации и нестабильны под электронным пучком. [c.284]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах-с механизмами 5 ,1- и Х ,2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе о эфирах и а-оксидах - с использованием краун-эфиров и межфазного катализа в органическом синтезе, и т.д. Отдельная глава, помещенная после рассмотрения альдегидов и кетонов, посвящена методу ЯМР. Она написана доктором химических наук А. С. Шашковым. [c.10]