Бутадиен тиофена

При нагревании паров серы и бутана до температуры около 570° с продолжительностью пребывания паров в реакционной зоне около 2 сек. образуется тиофен [52]. Можно полагать, что реакция проходит через несколько фаз. Сначала, вероятно, происходит дегидрирование бутана серой в бутадиен, который затем реагирует с серой с образованием тиофена [c.146]

Гипотеза, обоснованная в работе была затем подтверждена экспериментально, В продуктах превращения тиофена на хромовом и алюмокобальтмолибденовом катализаторах в импульсном микро-реакторе не были обнаружены ни тиациклопентан, ни меркаптаны Единственными продуктами были бутан и бутены, а на хромовом катализаторе — также и бутадиен. Было показано что тиациклопентан не только превращается в бутены и бутан, но дегидрируется в тиофен распад тиациклопентана идет через бутантиол, т. е. по иному пути, чем распад тиофена. Кинетические исследования гакже подтвердили прямое образование бутадиена, а затем бутенов и бутана из тиофена. Бутадиен был обнаружен и в продуктах деструкции тиофена на окислах и сульфидах кобальта и молибдена. [c.285]

Бутадиен Фуран Пиррол Тиофен Бензол [c.510]

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Процесс сопровождается большим числом побочных реакций. Так, например, при синтезе тиофена из ацетилена [47—49, 51—53] неочищенный продукт реакции содержит наряду с тиофеном также бутадиен-1,3, ацетальдегид, сероуглерод, ацетон, бензол, [c.360]

Удобно синтезировать тиофен (и в больших масштабах) из серы и бутана. Можно использовать бутен или бутадиен [c.228]

Большое число разнообразных соединений может быть превращено в тиофен. К ним, например, относятся эритрит, кротоновая кислота, масляная кислота, паральдегид, диэтиловый эфир, диэтилсульфид, пиррол, фуран, этилен, пропилен, бутилен и бутадиен. В некоторых случаях вещество нагревают с серой, с сернистым фосфором или с сероводородом—с катализатором или без него в других случаях вещество пропускают через нагретую трубку. Реакция ацетилена с серой, обычно в присутствии катализатора, изучалась особенно широко . Полученный таким путем тиофен загрязнен значительным количеством гомологов и других соединений [13]. Наиболее удобный лабораторный способ [14] получения тиофена [c.167]

Задача 1.24. Назовите атомные орбитали, которые следует включать для расчета следующих молекул в 71-приближении этилен, бутадиен, бензол, нафталин, фуран, стирол, пиррол, пиридин, тиофен. Предскажите общее число 71-орбиталей, номера ВЗМО и НСМО, которые будут получены в результате расчета. [c.127]

Сера реагирует с углеводородами, давая сероводород, сероуглерод и смесь сернистых производных и олефинов (СК, 39, 219). Тиофен и его гомологи могут быть получены взаимодействием серы с парафинами так, тиофен получается с удовлетворительным выходом из н-бутана. Реагенты предварительно отдельно нагревают до 600° и быстро пропускают через смесительную насадку в реакционную трубку, также предварительно нагретую до 600°. При повторном пропускании ненасыщенных соединений в этих же условиях выход тиофена повышается до 50% это служит доказательством того, что ненасыщенные соединения являются промежуточными при получении тиофена из парафинов. Кроме того, хорошо известно, что бутадиен и его производные при нагревании с серой также дают тиофен и его производные. Примером служит получение 3-метилтиофена из изопрена. [c.574]

При каталитическом действии фосфорной кислоты бутадиен или изопрен алкилируют, например, тиофен [3040] или фуран [3040 а]. а-П и к о-л и н реагирует даже с двумя молекулами бутадиена [3041 ] (см. стр. 371 и 106). [c.586]

Изучена возможность получения тиофенов при действии серы на 1,3-алкадиены [39]. Последние при пропускании через расплавленную серу при 350°С превращаются в тиофен и его гомологи, свободные от изомеров и дигидротиофенов. Побочными продуктами реакции являются сероуглерод и нелетучие вещества. В случае бутадиена выход тиофена составляет всего 6%. Изопрен, однако, превращается в 3-метилтиофен с выходом до 40%- Как уже отмечалось, разработан промышленный метод получения тиофена осернением бутадиена. Оригинальность этого метода заключается в том, что исходный бутадиен получается в процессе дегидрирования серой бутана или бутена. Реакция протекает ступенчато [c.69]

Железо и сернистое железо хорошо катализируют присоединение сероводорода к изопрену при 96° с образованием мономеркаптана (СНэ)а С(8Н)СН = СНз и димеркаптана (СНз)а С(8Н) СН (ЗН)СНз [7]. Бутадиен при 480—590° в присутствии активной окиси алюминия дает тиофен [43]. Сульфид кобальта требует температуры 200° для конверсии октена-1 в меркаптан и сульфид на 85 и 15% соответственно [1]. [c.345]

Нефтепродукты быстро реагируют с серой, так же реагируют как практически все углеводороды. Действительно, элементарная сера, растворенная в сырой нефти, реагирует при комнатной телшературе так же слабо, как при температуре около 100° С. Удобным способом приготовления сероводорода является нагрев серы с твердыми парафинами примерно до 150° С. При 230° С образуются дисульфид-углероды, а после продолжительного нагрева при этой температуре получают смолистые вещества, показывающие при анализе ( sS) [714]. В производстве дисульфида углерода метан и сера нагреваются до 600° С в качестве катализатора используется гель кремния [715—717]. Нагревая бутан и серу до 500—700° С, получают тиофен [718, 719] в процессе реакции образуются к тому же бутены с бутадиенами пентаны, соответственно, дают метилтеофен. Подобным же образом октаны в реакциях с серой при 270—280° С дают диалкилтиофены [720-722]. [c.148]

Рассмотренные реакции имеют достаточно общий характер и свойственны не только самому ацетилену, но и его замещенным. Винилацетилен, взаимодействуя с элементной серой в суперос-новной среде, дает ди(1,3-бутадиенил-1)сульфид (XVI), 1-винил-2-тиабицикло[3.2.0]-3-гептен (XVII) и 2,5-дигидротиофен (XVIII). Однако кроме них в реакционной смеси неожиданно идентифицирован тиофен, выход которого почти в 2 раза превышает суммарный выход соединений XVI—ХШП [122, 207, 212] [c.67]

Тиофен Бутадиен, бутен, бутан СоО сульфид кобальта СоО—МоОз оптим. 400° С, избыток На лучший катализатор обессеривания и получения олефинов — СоО—МоО.ч СоО менее активна, чем сульфид кобальта [770] С0М0О4—AlaOg 33,7 бар, 375°С, в исходной смеси олефинов 10%, тиофена —0,59%. Выход олефинов 8,39, тиофена—0,38% [771] [c.779]

Если многие ненасыщенные соединения способны легко присоединять фтористый водород (см. стр. 37), то другие соединения присоединяют его не так легко при этом они в значительной степени полимеризуются. В некоторых условиях полимеризация может стать основным направлением реакции даже для веществ способных присоединять фтористый водород. Приведем несколько примеров легко полимеризующихся веществ амилен, бутадиен, изопрен, дипентен, стирол, инден, пиррол, тиофен, тионафтен и пиперилен [88]. Обычно реакция протекает очень быстро и приводит к веществам с большим молекулярным весом. Вещество с меньшим коэфициентом полимеризации можно получить только в том случае, если вести реакцию в растворе. Так, например, стирол при прибавлении его непосредственно к жидкому фтористому водороду образует хрупкий полимер светложелтого цвета, однако если растворить стирол в бензоле, охладить до —10° и вводить в этот раствор фтористый водород, то образуется бесцветное пластическое вещество [114]. Повышение давления иногда увеличивает склонность некоторых веществ к полимеризации. [c.67]

Поскольку бутадиен в подобных условиях при действии сероводорода переходит в пропилмеркаптан и тиофен (см. стр. 605), то рассматриваемую реакцию стирола можно представить так, что последний участвует в ней как радикал, имеющий о-хинометидную структуру (ср. стр. 132). [c.126]

Дегидрогенизацию бутана или бутенов осуществляют также нагреванием их с серой под давлением. Наряду с бутадиеном продуктом реахщии является тиофен [2621]. [c.523]

При температурах 300—500°С сульфон тиофана легко разлагается I присутствии окисных алюмохромового, алюмомолибденового, алюмо-кобальтомолибденового катализатора, сульфида платины на окиси алюминия [501]. Сходные процессы идут на осерненных окислах Сг, V, Fe. Среди сернистых продуктов превращения найдены SO2, H2S, тиофан, тиофен. Основным несернистым компонентом газовой части катализатов (90%) является бутадиен-1,3 кроме того, в количестве 0,2—4% образуются водород, бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Наиболее вероятное направление первичного распада сульфона тиофана — разрыв обеих связей С—S [c.100]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Авторы [644] принимают, исходя из ИК-спектроскопических данных, что на алюмокобальтмолибденовом катализаторе тиофен хемосорбируется атомом серы с образованием одноточечной формы. Предполагается, что каталитически активна только МоОз, имеющая анионные вакансии, которые возникают при восстановлении водородом и сероводородом. При восстановлении удаляется атом кислорода, оставляя анионные вакансии. Тиофен адсорбируется на этих местах, образуя связь Мо—5. Атом водорода адсорбируется на двух соседних атомах кислорода, образуя две ОН-группы. Восстановление не должно быть слишком глубоким, так как в этом случае удалятся атомы кислорода, необходимые для образования ОН-групп. Восстановление МоОз ДО требуемого предела достигается при действии НгЗ или его смеси с водородом. Сначала один, а затем второй атомы водорода перемещаются в адсорбированной молекуле и разрывают связи С—3. Бутадиен десорбируется и затем гидрируется на этих же или других местах. Каталитически активные места восстанавливаются при реакции с молекулами водорода и десорбируьэт сероводород. Роль окислов кобальта и алюминия неясна. [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Бутадиен тиофена: [c.278] [c.286] [c.302] [c.362] [c.563] [c.281] [c.297] [c.820] [c.187] [c.299] [c.498] [c.638] [c.76] [c.624] [c.744] [c.921] [c.679] [c.605] [c.267] [c.312] [c.187] [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология