СТВ методом ЯМР равновесие с нафталином

Был разработан метод сульфирования нафталина до 2-нафталин-сульфокислоты моногидратом, взятым в количестве, меньшем теоретически вычисленного. А. А. Спрысков и Н. А. Овсянкина установили, что при 160° С чистая 1-моносульфокислота нафталина в течение 60 — 80 мин. превращается в. равновесную смесь, состоящую из 15% 1-изомера и 85% 2-изомера [12, 47—50]. Изучению равновесия между 1- и 2-моносульфокислотами нафталина посвящены и другие работы [51, 52]. [c.382]

Константа этого равновесия К определяет прочность связи между компонентами в комплексе (константа стойкости), Методом УФ-спектро-фотометрии были определены константы стойкости комплексов нескольких акцепторов с нафталином в хлороформе (табл. 17, графа 2). Согласно этим данным, порядок возрастания комплексообразующей активности совпадает с указанным выше, выведенным из чисто качественных наблюдений. Однако порядок этот может полностью измениться при резком изменении природы донора, как видно нз граф 3 и 4 табл, 17. [c.360]

Общеизвестно, что гидрирование ароматических углеводородов представляет собой обратимую реакцию обратная реакция протекает при повышении температуры или снижении давления. Имеются многочисленные убедительные Доказательства, что в процессах гидроочистки, проводимых при 400° С и выше, протекает дегидрирование нафтеновых углеводородов, Однако до последнего времени не было достаточных данных о свободных энергиях и равновесиях бициклических ароматических углеводородов и продуктов их гидрирования для возможности расчетного определения положения равновесий, устанавливающихся при любом сочетании температуры и давления. Недавно были опубликованы [47] надежные данные о равновесии для системы нафталин—тетралин --водород при высоких температурах и давлениях. Разработан метод [91 расчета таких равновесий, при помощи которого получены дополнительные данные о гидрировании метил- и диметилнафталинов. Эти данные хорошо согласуются с ранее опубликованными экспериментальными результатами 47]. На рис. 1 показана зависимость констант равновесия для некоторых реакций гидрирования ароматических углеводородов от температуры. Хотя для строгого вычисления равновесного состава необходимо располагать данными и о равновесии пар — жидкость, сходство рассматриваемых углеводородов позволяет принять ряд упрощающих [c.204]

В хроматографии в колонке ту же смесь красителей элюируют бензолом и измеряют объемы удерживания. В этом случае необходимое изменение активности достигается следующим образом. К обработанному указанным выше способом адсорбенту добавляют небольшое количество воды или сухого (активированного) адсорбента и выдерживают до установления равновесия в течение 24 ч. В настоящее время в качестве стандартного метода часто используют элюирование нафталина м-пентаном, так как эта система легко поддается определению с помощью многих современных чувствительных детекторов. [c.67]

Фракционную плавку широко используют при улучшении качества нафталина. Подобный процесс, только под названием ликвация , применяют для очистки во-сков. При необходимости получения очень чистых веществ фракционную плавку заменяют зонной плавкой. Так как иногда бывает удобно использовать метод фракционной плавки, то поэтому имеет смысл рассмотреть теоретическую основу процесса. При фракционной плавке закристаллизовывается весь образец, а затем часть его плавится. В таком состоянии система находится в течение длительного времени, стремясь достигнуть равновесия. Когда же установится равновесие между жидкой и твердой фазами, отделяют расплавленную часть. При обсуждении этого процесса рассмотрим [c.179]

Используемая Уайтом аппаратура примитивна (рис. 2). Сосуд для кристаллизации или плавления образцов представляет собой две вставленные одна в другую и укрепленные на пробках стеклянные пробирки температура измеряется термопарой медь—константан равновесие твердой и жидкой фаз достигается перемешиванием вещества. Свой метод Уайт иллюстрирует на сравнительно грязном образце нафталина, что делает излишними точные термодинамические измерения. [c.9]

На рис. 8.7 приведен график зависимости определенных экспериментально значений lg/ для разных альтернантных углеводородов от индексов реакционноспособности наиболее активных положений в каждом из этих углеводородов. Если имеются два или более одинаково реакционноспособных положения, то для того, чтобы найти константу равновесия для одного положения, надо разделить К на соответствующий фактор (например, 6 для бензола, 4 для нафталина). Так же, как и на рис. 8.5, зависимость является линейной. Это очень важно, кроме того, вычисление индекса реакционноспособности требует всего нескольких минут, каранДаша и одного листка бумаги, тогда как расчеты методом МО ССП, результаты которых приведены на рис. 8.5, требуют использования больших ЭВМ и стоят очень дорого. [c.372]

При этом типе диаграмм (рис. 220, III) температуры плавления обоих компонентов понижаются по мере прибавления другого компонента, так что кривые ликвидуса и солидуса проходят через минимум, в котором они совпадают. В этой точке смешанные кристаллы обладают тем же составом, что и находящаяся в равновесии с ними жидкая фаза, так что они плавятся или затвердевают как чистое вещество, т. е. четко и при постоянной температуре. Этот тип диаграмм часто получается при исследовании органических соединений однако для систем оптических антиподов он до сих пор не наблюдался. От чисто эвтектических систем такая диаграмма отличается ходом кривой солидуса, а кривая плавления может иметь вид, аналогичный кривым ликвидуса этого типа, т. е. для таких систем отсутствуют горизонтали эвтектической кристаллизации. При известных условиях этот тип диаграмм можно принять за диаграмму типа V, если кривизна кривой ликвидуса вблизи минимума очень мала (практически горизонтальна) или если разрыв взаимной растворимости имеет небольшую протяженность. Однако различие обоих типов диаграмм легко может быть установлено при помощи микроскопа или диффузионным или контактным методом (например, система нафталин — 2-нафтиламин [c.853]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

В технологии адсорбционной очистки вод сложного состава большое зна -чение имеет оценка относительной прочности адсорбции отдельных веществ из водных растворов. Силу адсорбционного взаимодействия целесообразно оценивать уменьшением свободной энергии (А адс) при адсорбции вещества в определенных стандартных условиях. Для различных классов органических соединений (производные бензола, алифатические амины и спирты, производные нафталина, хлорпроизводные спиртов и кислоты) определены значения АРадс 181, 82] при сорбции их из водных растворов на угле КАДйодн- Они действительны также для активированных углей марок БАУ и ОУ. Показано, что при значениях Д/ адс = 4,0—4,2 ккал/моль константа адсорбционного равновесия невелика, и для извлечения указанных веществ из разбавленных растворов требуется большой расход активированного угля. В связи с этим адсорбционные методы следует применять для вод, содержащих большое количество соединений с высокими значениями А адо (не ниже 5 ккал/моль). [c.389]

BOM числе 25—30. В соответствии со схемой разделения продукта, намеченной на основании разгонок смеси (см. стр. 101), из гидродеалкилата выделялись фракций с интервалами кипения по ИТК н. к. — 200, 200—210, 210—222° С. Фазовое равновесие определяли для гидродеалкилата и для фракций н. к. — 200, 200 —к. к., 200— 210, 210°С —к. к., 210—222, 222° С — к. к. Равновесие жидкость — пар изучали для застывающих фракций на приборе с поворотным конденсатором, а для незастывающих—на приборе Хорвата [11]. Опыты проводили при атмосферном давлении. Смеси анализировали методом газо-жидкостной хроматографии на приборе УХ-1, Сложный состав смеси (только во фракциях, выкипающих между 210 и 230 С, обнаружено 19 компонентов) крайне затруднял идентификацию компонентов. Ввиду того что для решения поставленных нами задач идентификация компонентов не является необходимой, нами рассматривались компоненты, проявляющие себя при анализе в виде пиков с постоянным относительным объемом удерживания по отношению к нафталину, обозначенные буквами в порядке возрастания времени удерживания. [c.105]

Этот же исследователь показал, что при 162 °С увеличение количества нафталина от 1,0 до 3,0 моль сдвигает равновесие (I) вправо (табл. 5). В первой серии опытов состояние, близкое к равновесию, было достигнуто примерно через 4 ч, после чего дисульфирование и другие побочные реакции исказили картину. Во второй серии опытов была получена отработанная кислота с концентрацией 25% Н2804. Если смешать 1,7 моль нафталина с 1 моль 100%-ной Н2804 при 85°С и нагревать при 163 °С в открытом аппарате, то вода испаряется и реакция идет с большой скоростью до тех пор, пока через 2 ч не вступит в реакцию 95% первоначального количества серной кислоты. Дальнейшее увеличение количества нафталина в этих условиях усиливает образование сульфонов и смол. Преиму-шество этого метода сульфирования заключается в полноте использования серной кислоты и незначительном загрязнении продукта дисульфокислотами (отрицательные качественные реакции на дисульфокислоты). Однако при применении этого метода возникает необходимость регенерировать почти половину загруженного нафталина и становится практически невозможным избирательный гидролиз а-сульфокислоты пропусканием пара через сульфомассу, обычно применяемый в промышленности. Соотношение р- и -сульфокислот обычное (86,2% р-изо-мера). [c.133]

С помощью метода ПМР определен состав равновесной смеси конформеров оснований Шиффа, полученных из метиламина и ароматических карбонильных соединений (табл. 8.2). Из приведенных данных ясна связь положения равновесия с объемом радикалов, не требующая пояснений. Неожиданным оказалось лишь то, что при замене фенильной группы на а-нафтильную доля ( )-конформера резко падает это объясняют действием электронных факторов — отталкиванием л-си-стемы нафталина и свободной электронной пары азота. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология