Бис амино борфторид

Сильное переохлаждение реакционной массы мо жет привести к выпадению осадка борфторида амина вместо борфторида диазония. Контролем нормального хода процесса может служить наличие у выпавшего осадка способности образовывать с Р-солью в содовой среде азокраситель. Целесообразно также следить за реакцией по форме кристаллов выпадающего осадка. [c.22]

Получение борфторида диазония 2-амино- [c.26]

Этерификация (сложные эфиры). Бора трифторида эфират. Диазометан. Лития трет-бутилат. Три-(2-оксипропил)-амин. Триэтилоксония борфторид. [c.365]

Ароматические фториды почти всегда готовят из диазотирован-яых аминов. В 1886 г. было открыто, что фторбензол можно получить из анилина с выходом 20% от теоретического [96, 97]. Необходимо отметить, что эта реакция проходит в отсутствие медного катализатора и иногда присутствие меди или солей закиси меди даже вредно [98]. Выход фторбензола может быть повышен, если применять концентрированную (от 50 до 70%) фтористоводородную кислоту [98]. В настоящее время этот метод вытеснен двумя другими одним из них является диазотирование амина в безводном фтористом водороде с разложением образовавшегося фтористого диазония [99], второй заключается в приготовлении нерастворимого борфторида диазония [100] и последующем разложении сухой соли. [c.23]

О ПОЛУЧЕНИИ БОРФТОРИДОВ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ ИЗ АМИНОВ БЕНЗОЛЬНОГО РЯДА [c.198]

Один метод заключается в диазотировании амина любым из известных методов в водной среде с последующим переведением полученного диазосоединения в борфторид добавлением борфтористоводородной кислоты или какой-либо ее растворимой соли [9, 10]. [c.198]

В то время как для получения хлоридов и сульфатов диазосоединений в литературе часто рекомендуется проводить реакцию в среде растворителей (спирты, бензол, эфиры), этот прием для получения аналогичных борфторидов из аминов бензольного ряда не описан. [c.198]

Между тем наше исследование показало, что этот прием для получения борфторидов весьма эффективен. В частности, применение этилацетата в качестве среды для получения борфторидов диазосоединений из аминов бензольного ряда привело к весьма положительным результатам как в отношении выходов, так и чистоты конечных продуктов. Одновременно значительно сократился и расход борфтористоводородной 198 [c.198]

Вполне вероятно, что разработанные нами условия получения борфторидов диазония могут быть использованы не только в ряду аминов бензольного ряда, но и для аминов других классов, как это установлено на примере получения борфторида диазония из нафтионовой кислоты. [c.199]

Меервейн [114] показал, что атом водорода третичных аминах склонен к гидридной подвижности. Так, при взаимодействии борфторида арилдиазония с трибензиламином и последующем гидролизе Меервейн получил замещенный бензол, бензальдегид и дибензиламин. [c.96]

Бис-(амино)-борфторид реагирует с трехфторисилм бором следующим образом [c.200]

Для получения борфторидов могут быть использованы все ароматические амины, способные к дияаотированию, причем выходы нередко превышают 90%. Данные о выходах часто относят к неочищенному веществу, ко горое может содержать примесь фтор-бората натрия для- получения максима льных выходов борфторида иногда яримшиют большой избыток соли фторборной кислоты, ввиду чего были отмечены случаи выходов, превышаюи1их 100%. [c.159]

Существуют два основных метода получения борфторидов диазония. Первый метод сводится к диазотированию амина обычным путем и последующему добавлению иона Вр в виде фторборной кислоты или какого-либо ее производного. По второму методу диазотйроваяие осуществляют в присутствии иона Вр , причем борфторид диазония непрерьшпо осаждается во время самого процесса диазотирования. Ниже приводится детальное описание различных видоизменений этих методов, [c.161]

Метод 1 Г. Борфторид 2-нитро-6-метилфенилдиазония был получен [37] е выходом 50% путем диазотирования соответствующего амина амилнитритом и добавления двух молей фторборной кислоты. Тог же метюд был использован [25] при получении борфторида 2-(1-фенилазонафтил)-диазония (выход 31%). [c.163]

Метод II А. Старки [8] получил борфторид л-нитрофенил-диазония из п-нитроанилина и фторбордой кислоты (без добавления другой кислоты) с выходом 95—99%. Лнилин, о-, м- и л- лор-анилины, этиловый эфир л-аминобензойной кислоты, п-амино-ацетофенон и другие амины были таким же образом переведены в соответствующие борфториды, причем выходы в этом случае были выше, чем при использовании других методов [13]. Однако этот способ не имеет большого применения. [c.166]

Препаративные синтезы по методу 11. Получение борфторида п-нитрофени.ггдиазония описано в Синтезах органических препаратов [8]. Все амины, способные диазотироваться, включая ди-амиты, могут быть превращены этим методом с соответствующие 6(зрфторидь . [c.167]

Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышь5Псовистой к-ты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее соответствующих галогенидов. [c.244]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

ТРИЭТИЛОКСОНИЯ БОРФТОРИД (111, 459—461 V, 467—468). Ннтрилиевые соли. Меервейн [11 показал, что Т. б. легко реагирует с нитрилами, давая соли N-этилнитрилия (1), которые, как и предполагалось, легко гидролизуются в амнды. Более интересно восстановлепие солей N-этилнитрилия боргидридом натрня, которое приводит к вторичным аминам (2) с выходом 70—75% 12]. Метод [c.301]

Аналогичным образом протекает взаимодействие триалкилоксоний-борфторидов с азот- и серусодержащими соединениями. Аммиак с третичными оксониевыми солями на холоду образует смесь моно-, ди-и триалкиламинов. При употреблении 1,1 моля аммиака на 1 моль соли оксония в смеси преобладают вторичные и третичные алкил-амины. [c.34]

Арил( )ториды также можно получить через диазониевые соли методика при этом несколько видоизменяется. Амин диазотируют обычным способом, затем добавляют борную кислоту и фтористоводородную или бор( )тористоводородную кислоту, что приводит к осаждению малорастворимого борфторида диазония. Эту соль тщательно высушивают и осторожно нагревают до температуры разложения, причем образуется арил( )торид, азот и трех( ористый бор [c.242]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды дназония. IV. Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана — Коха. VI. Синтез Геша. VII. Синтез глицидных эфиров по Дарзану. V lll. Получение аминов восстановительным алкилированием. [c.171]

Диазосоединение 2-амино-5-хлорбензолфосфоновой кислоты в форме борфторида сочетали с хромотроповой кислотой (соотношение компонентов 3 1) в среде 40%-ного едкого натра при температуре 2—10° С. После окончания сочетания производили подкисление реакционной массы для выделения ХФА III, затем маточник упаривали до Vs объема, выпавший осадок экстрагировали абсолютным спиртом, который удаляли упариванием, осадок подвергали спиртово-этилацетатному переосаждению и кристаллизации из воды. [c.15]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

Обычно ароматич. амин диазотпруют в солянокислом р-ре, затем добавлением НВР4 пли ее соли осаждают нерастворимый борфторид диазония и последний [c.448]

С. с. имеется в борфторидах аминов RзN->BFз, борфторидах эфиров НзО- ВГз, в аналогичных соединениях фосфора и серы, а также в питросоедине- [c.396]

Бром-1-нафтиламин (10,5 г) в концентрированной соляной кислоте (20 мм) диазотируют при —5 °С в течение 45 мин (прибавлением коицен- " рированного раствора нитрита натрия). Диазосоединение обрабатывают раствором борфтористоводородной кислоты (40% 15 мл), при этом получаются серо-зеленые иглы борфторида диазония ( 4 г), который очищают кристаллизацией из метилового спирта. Борфторид диазония имеет температуру разложения 151,5 °С. При разложении 13 г сухого борфторида диазония образуется с.молообразный продукт, а также 4-бpoм- -фтopнaфтaлин, после перегонки с водяным паром и кристаллизации из. метилового спирта получаемый с выходо.м 6 г (60%, считая на амин) его т. пл. 36 °С, [c.103]

Термическое разложение борфторидов диазония по Шиману [38, 53, 54] служит одним из основных методов введения фтора в ароматическое ядро. Борфториды диазония, отличающиеся малой растворимостью в воде и высокой стабильностью, получают добавлением борфтористоводородной кислоты или ее солей в процессе или после диазотирования амина в минимальном количестве воды. Осадок борфторида диазония отделяют, промывают, тщательно высушивают и нагревают до разложения, при котором соль диазо-ния превращается в арилфторид с элиминированием азота и три фторида бора [c.336]

В некоторых случаях термическое разложение борфторидов диазония приводит к арилированию в отсутствие оснований, причем направление реакции зависит от строения диазотируемого амина. Например, разложение борфторида 9,10-антрахинон-1-диа-зоння в кипящем о-дихлорбензоле с выходом 57% дает [c.361]

Аналогичным путем те же авторы [12] из хлорбензола и борфторида фенилдиазония получили борфторид (и другие соли) дифенилхлорония. Это довольно устойчивые соединения с температурами разложения для ряда соответствующих солей выше 150°. Борфториды галогенониев распадаются ионно и в любой среде фенилируют амины, пиридин (по азоту) и т. д. Йодиды галогенониев в водЬ распадаются ионно и фенилируют различные анионы и другие нуклеофильные реагенты. В то же время с непереходными металлами они образуют металлорганические соединения [13]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология