Электрофильное замещение диазотирование

По скорости реакций, а также региоселективности реакций электрофильного и нуклеофильного замещения пиридин весьма сходен с нитробензолом. Атом азота пиридинового кольца оказывает на реакционную способность примерно такое же влияние, как и нитрогруппа, обладающая —М-эффектом. Аминопиридины способны к диазотированию. [c.588]

Главная реакция диазосоединений без выделения азота - азосо-четание, в ходе которой группа Аг - N = N - замещает водород ароматического ядра в фенолах или третичных ароматических аминах. Азосочетание — это одна из реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре диазосоединение играет роль электрофильной частицы [СбН,—N = N3 , вступающей в обогащенное электронами ядро фенола или амина. В результате азосочетания образуются ароматические азосоединения,характерным структурным признаком которых является наличие группировки Аг-Ы = Ы-Аг. Азосоединения - окрашенные вещества. Именно это их свойство используется для получения азокрасителей. Примером простейшего такого красителя может служить метиловый оранжевый (другое название — гелиантин), который получается при азосочетании диазотированной сульфаниловой кислоты и диметиланилина [c.396]

Диазотирование может быть отнесено к реакциям электрофильного замещения (если действующим агентом считать азотистую кислоту или ее производные). Однако действие электрофильного агента в данном случае направлено не на ароматическое ядро, а на атом азота и в результате происходит замещение водорода в аминогруппе. [c.132]

Азосочетание. Диазотирование аминов азотистой кислотой обсуждалось неоднократно. Образование диазониевой соли включает электрофильное замещение у азота и последующую таутомеризацию нитрозамина. В кислом растворе диазогидраты сильно ионизированы. [c.371]

Скорость диазотирования, как и других реакций электрофильного замещения у атома азота, зависит от основности амина, т. е. от активности неподеленной пары электронов аминогруппы диазотируемого амина. [c.102]

Реакция диазотирования является реакцией электрофильного замещения. Первичный амин вступает в реакцию диазотирования в свободном ((неионизированном) состоянии. Его концентрация в кислом водном растворе определяется равновесием [c.83]

Диазотирование является реакцией электрофильного замещения у атома азота первичной аминогруппы. Амин вступает в реакцию в свободном (неионизированном) состоянии, а так как диазотирование проводится в кислой среде (рН З), тО концентрация реакционноспособной формы амина определяется равновесием (3). [c.305]

Новой в настоящем издании является глава Замещение у гетероатомов , в которой рассмотрены механизмы электрофильного замещения у азота и кислорода, а также механизмы нуклеофильного замещения у атомов кремния, фосфора и серы. Особенно интересен раздел, посвященный диазотированию и связанным с ним процессам, написанный ярко, в великолепной запоминающейся критической манере. [c.7]

Активной частицей при реакции сочетания с диазосоединениями является агент электрофильного замещения К — N , что совершенно однозначно доказано кинетическими исследованиями [116—118], а ранее вытекало из теории ориентации в ароматическом ядре. Химия связанных с сочетанием реакций — нитрозирования, диазотирования и дезаминирования — была недавно рассмотрена в подробном обзоре [119] и состоит, видимо, из последовательности реакций, изображаемой схемой (У1-6) [c.354]

Другой типичной электрофильной реакцией замещения, хорошо протекающей в ароматическом ряду только в том случае, если ядра обогащены электронами, является реакция сочетания с солями диазония. Атакующим агентом служит положительный ион диазония реакция диазотированного анилина с диметиланилином может быть изображена следующим образом [c.104]

По химическим свойствам аминодиазины близки к амино-пиридинам. Аминогруппа легко ацилируется и обычно активирует кольцо в реакциях электрофильного замещения. Диазотирование легко идет в нормальных условиях, но образующиеся диазониевые соли сильно различаются по устойчивости. Как правило, диазониевые соли, полученные из а- или уаминодиазинов (отсчет от кольцевых атомов N), гидролизуются в соответствующие оксо- [c.159]

Амино-1,3-азолы ведут себя как обычные ариламины, например конденсируются с карбонильными соединениями, легко вступают в реакции электрофильного замещения [127] и диазотирования [128], однако 2-аминооксазолы не диазотируются, по-видимому, из-за более высокой электроноакцепторности атома кислорода. [c.523]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

Реакциям внутримолекулярного электрофильного замещения сильно благоприятствует энтропийный фактор. Как уже отмечалось, Л -замещениые имидазола не вступают в реакцию азосочетания, поскольку для этого требуется образование Л -аниона. Однако соль диазония, получаемая диазотированием [c.186]

Термином диазотирование до 1924 г. обозначали открытую в 1858 г. П. Гриссом реакцию получения диазосоедииений взаимодействием первичных ароматических аминов с азотистой кислотой. По своему характеру диазотировапие в классическом значении относится не к реакциям электрофильного замещения в ароматическом ядре, а к реакциям преобразования имеющихся заместителей, которые в данном обзоре, как правило, не рассматриваются. [c.402]

Мы указывали уже на нитрозирование как на вероятную предварительную стадию диазотирования. Ингольд азвал эту реакцию Ы-нитрозированием и сопоставил ее с родственным процессом образования га-нитрозофенола (реакция С-ни-трозирования) как пример электрофильных замещений. Нитро-зирующим реагентом является электрофильная частица, кото- [c.34]

Эффективным агентом реакции сочетания, проходящей гладко и быстро, является положительно поляризованный диазониевый радикал АгЫг, который благодаря большой электрофильности атакует акионоидные или нуклеофильные центры молекулы, например о- и л-положения фенолята натрия или анилина. Механизм реакции диазониевых солей с ароматическими фенолами или аминами еще не полностью освещен и есть различия в объяснении известных фактов. Хотя качественные наблюдения касаются рекордного количества случаев взаимодействия различных диазотированных аминов с разнообразными фенолами и аминами, а в некоторых случаях проведены и кинетические исследования, было бы интересным иметь более обширные данные о сочетании компонент с определенными и прогрессивно варьируемыми изменениями в строении. Имеющихся сведений, однако, достаточно для того, чтобы показать, что реакция азосочетания проходит по механизму, согласующемуся с теорией замещения в ароматическом ряду. [c.460]

Строение их как производных дифенила может быть доказано диазотированием обеих аминогрупп и последующей элиминацией диазогрупп путем замены их на водород (стр. 98). Эти реакции в случае бензидина приводят к дифенилу, а в случае о-толидина и о-дианизиди-на—к соответствующим замещенным дифенилам. В бензидине пара-положение аминогрупп следует из того факта, что при введении электрофильного заместителя, например при галоидировании, бензидин (или его ацильное производное) дает единственный монозамещенный продукт. Бензидин и его производные щироко применяются в синтезе азокрасителей. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология