Твитчелл

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Реактив Твитчелла представляет собой омесь серной кислоты и бензол-илй нафталинсульфокислоты, ацилированной (по Фриделю — Крафтсу) олеиновой кислотой. Сульфокислота действует как эмульгатор. [c.98]

В 1898 г. Твитчелл взял патент (пат. США 601603) на производство натриевых солей нефтяных сульфокислот, позже получивших название нефтяного или зеленого мыла. В это же время появилось упоминание о сульфировании цетилового спирта из спермацетового масла для применения в качестве моющего средства в текстильной промышленности, а в 1913 г. бельгийский химик Рейхлер впервые получил ряд чистых поверхностно-активных веществ, свойства которых оказались очень близкими к свойствам мыла. Наиболее важным из них оказался цетилсульфонат натрия ieHaaSOsNa. [c.32]

По-видимому, Твитчелл , изобретатель названного его именем расщепителя жиров, является первым, кто получил сульфокислоты жирных кислот, при применении жестких методов сульфирования [c.71]

При введении сульфогруппы в эти соединения эффективность реагентов значительно увеличивается. Большое распространение в то время получили так называемые реагенты Твитчелла и Уокера. [c.88]

Реагент Твитчелла представляет собой комплексную замещенную сульфокислоту, получаемую при взаимодействии серной кислоты с ароматическими углеводородами и ненасыщенной кислотой. Реагент Уокера представляет собой алкилированные ароматические сульфокислоты, активность которых можнО регулировать, изменяя длину алкильной цепи. [c.88]

В промышленности расщепление жиров часто проводят при помощи смеси суль( )0-кислот, получаемой сульф рока П1ем смеси олеиповой кпслоты (или касторового Ma . ia) и нафталина (или бензола). При добавлении небольшого ко.шчества воды гидроли жиров в присутствии этих сульфокислот происходит с большоп скоростью уже при 100 (процесс Твитчелла). [c.268]

В последнее время все больше и больше переходят к тому, чтобы ири производстве мыла не расщеплять жиров щелочами, а перерабатывать их но автоклавному методу или методу Твитчелла в свободные жирные кислоты и затем путем нейтрализации едким натром или кали переводить в мыла. [c.268]

Н — при 100°С при расщеплении жиров 0,1%-ной серной кислотой и реагентом Твитчелла. [c.271]

В — при 70—82°С в жирных кислотах при расщеплении жиров по методу Твитчелла. И — емкости для хранения в зоне ватерлинии Укп < 0,050 мм/год, при погружении Укп = = 0,033 мм/год. [c.280]

В — при 400°С. И — вакуумные реакторы и автоклавы, работающие под давлением, для получения синтетических жирных кислот автоклавы для расщепления жиров по методу Твитчелла. [c.281]

В — при 70—80°С в жирных кислотах после их расщепления по методу Твитчелла. И — емкости для хранения, стальные резервуары, покрытые монель-металлом в жидкости Укп = 0,01 мм/год в зоне ватерлинии Укп < 0,01 мм/год. [c.281]

В — от об. до 100°С в абиетиновой, арахиновой, каприновой, капроновой, каприловой, церотиновой, элеомаргариновой, элеостеариновой, эруковой, лауриновой, линоленовой, миристиновой, олеиновой, пальмитиновой, рицинолевой и стеариновой кислотах. И — автоклавы для расщепления жиров по методу Твитчелла, кристаллизаторы, трубопроводы. [c.284]

В — при 70—80°С в технической смеси жирных кислот при расщеплении жиров по методу Твитчелла Укп = = 0,02 мм/год. Наличие серной кислоты способствует уменьшению коррозии. [c.364]

В — при 70—120°С в технической смеси жирных кислот при их расщеплении по методу Твитчелла Укп = 0,30 мм/год. [c.364]

В — при 70—85 С при расщеплении жиров по методу Твитчелла для инконеля = 0,003 — 0,13 мм/год. [c.365]

В жировой промышленности применяется также и кислотный гидролиз жиров. Наиболее употребительными методами кислотного гидролиза являются так называемый способ Твитчелла [109] и омыление с помощью контакта Петрова [110]. Твитчелл в 1897—1899 гг. предложил проводить гидролиз в присутствии жирноароматических сульфокислот, образующихся при обработке смеси бензола и олеиновой кислоты избытком серной кислоты. В 1912 г. Петров нашел, что хорошим катализатором гидролиза жиров может быть смесь нефтяных сульфокислот, получаемых при сернокислотной очистке керосина. Эта смесь, получившая название контакта Петрова , обладает не только свойствами активного катализатора, но и отличными поверхностно-активными свойствами, которые позволяют с большой скоростью осуществлять контакт гидрофобных жиров с водой. Контакт Петрова нашел широкое распространение в промышленности [111]. [c.281]

В — при 70—85°С в смеси 50% олеиновой, 25% пальмитиновой и 25% стеариновой кислот при расщеплении жиров по ме тоду Твитчелла Укп = 0,1 мм/год. [c.365]

В — от об. до 100°С (керамические плитки). И — резервуары из бетона, футерованные керамическими плитками, для хранения реакционных смесей, применяемых в методе Твитчелла. [c.366]

Природные жиры и масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем обычно на молекулу глицерина приходится три молекулы кислоты (триглицериды). Из последних чаще всего встречается ненасыщенная олеиновая кислота. В животных жирах наиболее распространены, кроме того, пальмитиновая и стеариновая кислоты, а в растительных маслах (соевом, арахисовом и других)—линолевая кислота, имеющая две двойные связи. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (см. разд. Г,1.5) (например, льняное и китайское тунговое масла), которые содержат кроме перечисленных ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоле-новую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводится либо под давлением (только водой или водой в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислых катализаторов, например так называемого реактива Твитчелла (смеси серной кислоты и бензол- или нафталин-сульфоновой кислоты, ацилированной по Фриделю—Крафтсу олеиновой кислотой сульфоновая кислота действует как эмульгатор). Омыление щелочами применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при омылении глицерин также находит разнообразное применение, (см. разд. Г,4.1.6). [c.105]

В — при 70—80 С. И — реакторы для расшепления жиров по методу Твитчелла. [c.367]

Третья возможность расщепления жиров, кислотно-катализируе-мый гидролиз жиров, например в присутствии катализатора Твитчелля, который получают при действии концентрированной серной кислоты на олеиновую кислоту и нафталин или бензол, в наши дни имеет меньшее значение. Жирные кислоты, получаемые этим методом, точно также, как и синтетические жирные кислоты, при обработке карбонатом натрия или едким натром превращаются в мыла. [c.729]

Расщепление жиров., осуществляется 1) по английско лу способу — концентрированной серной кислотой, 2) по методу Твитчелла —в водно-эмульсионной среде любой кислотой, 252 [c.252]

Метод Твитчелла. К раствору жира постепенно прибавляют катализатор, приготовленный сульфированием бензола или нафталина в присутствии стеариновой или оксистеариновой кислоты, содержащей 1—5% серной кислоты. Реакцию проводят при перемешивании острым паром в течение 10—50 ч [5]. [c.15]

В промышленном способе из этой двухфазной системы (образующийся глицерин растворяется в воде) водно-глицериновую смесь удаляют в течение процесса и заменяют свежей водой три или четыре раза. На первой стадии гидролизуется около 60°/ жира, а в конце третьей стадии процент жира, подвергнувшегося гидролизу, превышает 90. Вследствие энергичного перемешивания реакционная смесь находится в виде сравнительно нестойкой эмульсии типа М/В, что увеличивает поверхность контакта между реагирующими фазами и ускоряет процесс. Имея в виду, что водородные ионы ускоряют достижение равновесия в реакциях этерификации, можно было предполагать, что все кислые поверхностноактивные соединения, являющиеся эмульгаторами, должны оказывать примерно одинаковое влияние на процесс Твитчелла. Но на практике это не имеет места, и в каталитическом действии различных анионактивных кислот наблюдаются большие различия. Наиболее активными из них являются алкилароматические сульфокислоты, получаемые конденсацией жирных кислот с нормальной цепью с нафталином и последующим сульфированием. Эти соединения нашли применение на ранней стадии развития процесса, впоследствии же предпочтение было отдано некоторым нефтяным сульфокислотам, получаемым при сернокислотном процессе очистки минеральных масел. [c.373]

Важным производственным процессом, в котором используется каталитическое действие поверхностноактивных веществ, является расщепление жиров по Твитчеллу. Наиболее эффективными катализаторами этого процесса являются длинноцепочечные алкилароматические сульфокислоты. Первый реактив Твитчелла, запатентованный им в 1898 г., получался путем конденсации олеиновой кислоты с нафталином или бензолом и последующего сульфирования продукта. В дальнейшем было исследовано большое число других кислотостойких поверхностноактивных [c.513]

Еще в 1898 г. Твитчелл предложил применять для расщепления жиров сульфокислоты, полученные из смеси олеиновой кислоты с нафталином или бензолом. За прошедшее время для этой цели-предложено много кислотоустойчивых поверхностно-активных веществ, активно расщепляющих жиры . Расщепители, предложенные Твитчеллом, являются поверхностно-активными веществами, обладающими эмульгирующим и специфическим катализирующим действием . Эмульгирующая способность поверхностно-активных веществ используется при проведении гетерогенных химических реакций. Додецилсульфат и метилтауриды жирных кислот катализируют алкилирование изобутилена изобутаном. Диоктилсульфосукцинат ускоряет разложение образующегося в реакции Фриделя—Крафтса комплексного соединения хлористого алюминия. [c.449]