Ацетиленовые альдегиды

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ [c.217]

Применение ДД ФА для синтезам, -непредельных ацетиленовых альдегидов показано на следующей схеме 1221 [c.350]

Ацетиленовые альдегиды и кетоны (или их ацетали) взаимодействуют с гидразином (гидратом или сульфатом), давая пиразолы. Про- [c.673]

Следует отметить, что в соединениях, выделяющих окись углерода, подвижность отщепляющейся карбонильной группы обусловлена электронным сдвигом у соседних атомов. Это наблюдается также в случае ацетиленовых альдегидов, которые, как известно, теряют окись углерода при нагревании. Фенилпропиоловый альдегид, например, выделяет окись углерода с образованием фенилацетилена [c.578]

Гидролиз происходит быстро, однако образующиеся ацетиленовые альдегиды — малоустойчивые соединения и легко полимеризуются [29, 59]. [c.318]

Непредельные нитроспирты с тройной связью могут быть получены конденсацией ацетиленовых альдегидов с 2-нитроэтанолом в присутствии каталитических количеств карбоната калия или [c.29]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ [c.52]

О получении ацетиленовых альдегидов исходя из муравьино-этилового эфира—см. стр. 37. [c.53]

Используя различные растворители, необходимо учитывать возможность и иного взаимодействия, помимо образования водородной связи. Интересным примером в этом отношении являются растворы ацетиленовых альдегидов и кетонов в четыреххлористом углероде. В этих растворах наблюдается значительное смещение химических сдвигов протонов групп СНО и СНз, что можно объяснить взаимодействием растворителя с карбонильной группой, в результате которого изменяется электронное окружение ацетиленовых протонов. [c.271]

Общий метод синтеза альдегидов типа H2 +i 5s ССНО заключается во взаимодействии ацетиленмагниевых солей с эфирами ортомуравьиной кислоты образующиеся при этом ацетали гидролизуются разбавленными кислотами до свободных ацетиленовых альдегидов [c.217]

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

Промежуточно образующийся диэтилацеталь ацетиленальде-гида VIII также удалось выделить. Реакция носит общий характер. Алкил- и арилацетилены взаимодействуют с этилортоформиатом, этилортоацетатом, зтилортовалератом с образованием только диэтилацеталей соответствующих ацетиленовых альдегидов и кетонов [c.83]

В результате проведенных исследований разработаны перспективные препаративные методы синтеза ацеталей высших насыщенных и ацетиленовых альдегидов различного строения. [c.4]

Синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов [c.19]

Таким образом, что ацетиленовые АОС обладают наивысшей активностью по отношению к триэтилортоформиату, что открывает удобный подход к получению труднодоступных другими способами ацеталей высших ацетиленовых альдегидов. [c.21]

Осуществлен синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов с выходом 43-90% взаимодействием триэтилортоформиата с аминными комплексами алкинилдиизобутилалюминия. В тоже время в изученных условиях винилдиизобутилаланы с ортоэфирами не взаимодействует. [c.22]

Амад и Уидон применяли малоновую кислоту для получения кислот LIV [4] и LiVa [2] из соответствующих ацетиленовых альдегидов. Интересно отметить, что при применении триендиаль-дегида вместо диениндиальдегида происходит конденсация с участием обеих альдегидных групп на концах цепи. [c.144]

В качестве синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений с успехом могут бьггь использованы р-хлор-а,р-ненасыщенные кетоны [74] или сопряженные ацетиленовые альдегиды [75]. [c.214]

Вообще говоря, несимметричные 1,3-дикарбонильные соединения образуют смеси 1,2-азолов [76]. Иногда эту трудность удается преодолеть при использовании ацетиленовых альдегидов или кетонов, для которых сначала синтезируют гидразоны или оксимы реакцией по карбонильной группе, а уже полученные соединения циклизуются в ходе отдельной следующей стадии [99]. Незамещенный пиразол можно получить из гидразина и пропаргилового альдегида [8]. Использование в качестве 1,3-дикарбонильной компоненты р-хлор- [100], р-алкокси-[101] или р-аминоенонов [102] — другой способ влияния на региохимию процесса, который в благоприятных условиях может быть очень эффективным [103]. [c.551]

Применение ДД ФЛ для синтеза Р-непредельиых ацетиленовых альдегидов показано на следующей схеме (221 [c.350]

Также реагирует диметиловый эфир бутиндиола с метиловым и другими спиртами с образованием 1,2,2,4-тетраалкоксибутанов [136]. Этоксиаце-тилен со спиртами дает алкилацетаты в качестве главных продуктов [13в], например, с бутиловым спиртом получается бутилацетат и небольшие количества этилалкиловых эфиров. Ацетиленовый альдегид с метиловым спиртом реагирует с образованием диметилкеталя диметилацеталя [13г] [c.208]

В то же время реакция RMgBr с диэтил- и дибутилацеталем хлорпропи-олового альдегида протекает за счет атома хлора, а не ацетальной группы, и приводит к соответствующим ацеталям а,Р-ацетиленовых альдегидов с выходами 40—70% [101] [c.335]

Синтез с применением ацетиленов использовался для получения рицинолеиновой кислоты [104], элоэостеариповых и пунициновой кислот [105], причем в последнем случае нормальный пропаргильный реактив Гриньяра вводится во взаимодействие с ацетиленовым альдегидом (уравнение 11), что открывает путь к цис-транс-цис-тт п-еновой системе — путем дегидратации первоначального продукта и частичного гидрирования образующегося ендинина [c.225]

Ненасыщенные альдегиды. — Ацетиленовые альдегиды также могут быть получены с помощью синтеза, включающего промежуточное образование диэтилацеталя (Хоук , 1958). Например, смесь фенилацетилена, этилортоформиата и каталитического количества иодистого цинка постепенно нагревают до 200 °С, пока не прекратится выделение этилового спирта. Полученный диэтилацеталь при гидролизе с высоким выходом превращается в альдегид [c.468]

Пропаргилопый, или пропиоловый, альдегид СН=С—СНО является простейшим представителем гомологического ряда ацетиленовых альдегидов. Его ацеталь может быть получен из аце- [c.460]

Реакции ортоэфиров с ацетиленом и монозамещенными ацетиленами в присутствии солей цинка в качестве катализатора ведут к ацеталям ацетиленовых альдегидов схема (360) [310] аналогичная реакция с цианидом водорода, также катализируемая солями цинка, дает ацетали а-цианоальдегидов схема (361) [311]. [c.372]

Описанная методика широко использовалась при изучении реакционной способности весьма неустойчивых соединений —ацеталей ацетиленовых альдегидов, содержащих алкокси-, окси-и аминогруппы (I) продуктов их конденсации с ацетоуксусным эфиром — алкокси-р-кетоэфирсв (II) [c.280]

Более плодотворным (особенно при изучении металлкетилов жирного ряда и выяснении конститутивных факторов, управляющих изомерными превращениями и окислением ацетиленовых альдегидов) оказалось представление о различной сродствоемко-сти радикалов, также являвшееся логическим следствием положения о различной прочности (натяжении) связей. [c.49]

Первичными продуктами взаимодействия реактивов Иоцича с эфирами муравьиной кислоты яв.дяются ацетиленовые альдегиды НС-иССНО, которые можно выделить, проводя сиитез с эквивалентным количеством реаге1ггов при низкой температуре [c.37]

Было рекомендовано проводить реакцию с большим (четырехкратным) избытком муравьиного эфира и при еще более низкой температуре, охлаждая реакционную смесь твердой углекислотой . Однако даже при соблюдении всех перечисленных условий реакция с муравьиноэтиловым эфиром не является хорошим пре-, паративным способом синтеза ацетиленовых альдегидов, так как они всегда получаются в смеси со спиртами, и выход альдегидов ие превышает 30%. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология