Получение ацетиленовых альдегидов

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Простейшие примеры такого превращения для альдегидов и кетонов — циангидринный синтез (подробнее см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 164), а также получение ацетиленовых спиртов и гликолей из ацетилена (см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 265). [c.235]

Реакции получения дигалогенпроизводных и других полигалогенпроизводных из этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов см. 2.10, 3.6, 3.7 и 4.3 из спиртов см. 6.32 из альдегидов и кетонов см. 7.27. [c.29]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ [c.52]

Циклические а,р-ненасыщенные кетоны [368] можно расщепить путем обработки основанием их эпокситозилгидразонов в результате получаются ацетиленовые кетоны [369]. Вводя в реакцию соответствующие 2,4-динитротозилгидразоны, можно получить ацетиленовые альдегиды (К = Н) [370]. Гидразоны, полученные из эпоксикетонов (например, 52), и замещенные по кольцу М-аминоазиридины претерпевают аналогичную фрагментацию при нагревании [371]. [c.76]

О получении ацетиленовых альдегидов исходя из муравьино-этилового эфира—см. стр. 37. [c.53]

Альдегид i4 (полученный по второму варианту) конденсируют с ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра и образующийся с высоким выходом ацетиленовый гликоль jo гидрируют в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора. При этом гидрируется только ацетиленовая связь до этиленовой другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацетилируют (в присутствии пиридина при 0°) и образующийся гли коль-моноацетат дегидратируют в присутствии пиридина хлорокисью фосфора. [c.648]

Можно использовать также способность ацетиленовых соединений к присоединению солей тяжелых металлов. Согласно классическому методу Кучерова, ацетиленовое соединение вводят в -концентрированный раствор хлорной ртути (сулемы), а образующийся пррдукт присоединения гидролизуют горячей водой . На этой реакции основаны многие методы промышленного получения уксусного альдегида. Большинство из них основывается на реакции ацетилена с солями ртути в разбавленной серной кислоте. Делаются также попытки гидратации ацетилена в газовой фазе большим избытком водяного пара . [c.564]

Таким образом, что ацетиленовые АОС обладают наивысшей активностью по отношению к триэтилортоформиату, что открывает удобный подход к получению труднодоступных другими способами ацеталей высших ацетиленовых альдегидов. [c.21]

Амад и Уидон применяли малоновую кислоту для получения кислот LIV [4] и LiVa [2] из соответствующих ацетиленовых альдегидов. Интересно отметить, что при применении триендиаль-дегида вместо диениндиальдегида происходит конденсация с участием обеих альдегидных групп на концах цепи. [c.144]

Вообще говоря, несимметричные 1,3-дикарбонильные соединения образуют смеси 1,2-азолов [76]. Иногда эту трудность удается преодолеть при использовании ацетиленовых альдегидов или кетонов, для которых сначала синтезируют гидразоны или оксимы реакцией по карбонильной группе, а уже полученные соединения циклизуются в ходе отдельной следующей стадии [99]. Незамещенный пиразол можно получить из гидразина и пропаргилового альдегида [8]. Использование в качестве 1,3-дикарбонильной компоненты р-хлор- [100], р-алкокси-[101] или р-аминоенонов [102] — другой способ влияния на региохимию процесса, который в благоприятных условиях может быть очень эффективным [103]. [c.551]

Удобным методом получения ацетиленовых углеводородов может служить дегидратация ацетиленовых спиртов. Как правило, третичные спирты ацетиленового ряда дегидратируются значительно легче, чем первичные или вторичные. Хотя ацетиленовые спирты можно получать различными методами, в том числе конденсацией альдегидов или кетонов с ацетиленом в жидком аммиаке, вероятно, наиболее целесообразным для промышленного осуществления является метод, основанный на конденсации альдегида или кетона с ацетиленом или монозамещенным ацетиленом в присутствии едкого кали. Так, например, ацетилен конденсируется с ацетоном по уравнению [c.116]

Синтез с применением ацетиленов использовался для получения рицинолеиновой кислоты [104], элоэостеариповых и пунициновой кислот [105], причем в последнем случае нормальный пропаргильный реактив Гриньяра вводится во взаимодействие с ацетиленовым альдегидом (уравнение 11), что открывает путь к цис-транс-цис-тт п-еновой системе — путем дегидратации первоначального продукта и частичного гидрирования образующегося ендинина [c.225]

Ненасыщенные альдегиды. — Ацетиленовые альдегиды также могут быть получены с помощью синтеза, включающего промежуточное образование диэтилацеталя (Хоук , 1958). Например, смесь фенилацетилена, этилортоформиата и каталитического количества иодистого цинка постепенно нагревают до 200 °С, пока не прекратится выделение этилового спирта. Полученный диэтилацеталь при гидролизе с высоким выходом превращается в альдегид [c.468]

Пропаргилопый, или пропиоловый, альдегид СН=С—СНО является простейшим представителем гомологического ряда ацетиленовых альдегидов. Его ацеталь может быть получен из аце- [c.460]

Галогенвиниловые эфиры в последнее время находят все более широкое применение в органическом синтезе для получения ацетиленовых эфиров, галогенкарбоповых кислот, фторсодержащих альдегидов и кетонов, пестицидов, физиологйческиактивных веществ, в химии высокомолекулярных соединений [1]. [c.79]

Для получения ацетиленовых углеводородов в качестве исходного материала могут служить альдегиды и кетоны, превращаедше сначала в двугалоидопроизводные с обоими галоидами при одном и том же атоме углерода. [c.166]

На многочисленных примерах Иоцичем были показаны широкие препаративные возможности открытой им реакции. За короткий период он со своими сотрудниками (преимущественно студентами) синтезировал более 100 новых ацетиленовых соединений и разработал новые пути получения ацетиленовых углеводородов, галоидопроизводных, спиртов, эфиров ацеталей, альдегидов, кетонов и кислот. В дальнейшем применение реакщт Иоцича было разработано многочисленными химиками, и в первую очередь Ю. С. Залькиндом, В. Гриньяром и И. И. Назаровым. В настоящее время эта реакция представляет собой одну из важных реакций препаративной органической химии и успешно применяется для синтеза сложных природных соединений. [c.9]

Другим источником для получения ацетиленовых углеводородов служат альдегиды и кетоны. Те и другие представляют вещества, содержащие в частицах группу СО, называемую карбонилбной группой. В альдегидах группа СО связана с водородом и каким-нибудь радикалом. Общий состав их можно выразить формулой [c.61]

Спрашивается, наконец, как описывают важные открытия, к которым бесспорно относится реакция Кучерова,— летописцы химической науки — авторы книг по истории химии. Ознакомимся только с тремя книгами по истории химии. Одна из них была написана Э. Мейером и издана в конце 80-х годов прошлого столетия. Эта книга на русском языке вышла в 1899 г. с предисловием Д. И. Менделеева Между всеми известными мне сочинениями по истории химии произведение профессора Э. Мейера выдается объективностью и, при сравнительной краткости, наибольшею полнотою... [7, стр. VH—VIII]. В разделе Специальная история органической химии в XIX веке Э. Мейер, отмечая успехи в познании свойств ненасыщенных углеводородов, замечательные процессы изомеризации соединений этого рода... [7, стр. 357], выясненные А. Е. Фаворским, не сказал ни слова о специфической только для ацетиленовых углеводородов реакции гидратации, открытой М. Г. Кучеровым. О получении уксусного альдегида из ацетилена Мейер не счел нужным хотя бы упомянуть при рассмотрении материалов об альдегидах, зато было кратко сказано о тиоальдегидах [c.95]

Исследования Мерлинга, представленные в патентах Фарбенфабрик Байера и К [6], повидимому, были первой удачной попыткой получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и альдегидов и кетонов при помощи соединений щелочных металлов. Этим путем дают с ацетиленом спирты ацетальдегид, ацетон, метил-этил-кетон, диэ1илкет0н и циклогексанон. [c.133]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Реакция Фаворского — синтез ацетиленовых спиртов — нашла широкое практическое применение. Наблюдения и зщеи, которые привели к открытию этой весьма плодотворной реакции, представляют значительный интерес. При попытке получения ацетиленового спирта действием спиртовой щелочи на метил -а- хлорпропенилкарбинол (описанный ранее Гарцаролли) была получена альдегидная смола из образовавшегося уксусного альдегида (М. П. Скосаревский) [c.20]

Синтез был осуществлен следующим образом действием магний-бромтретичнобутилацетилена на хлорацетон был получен соответствующий третичный хлороспирт из этого последнего при действии порошко-ватого едкого кали в эфирном растворе была получена окись, которая затем была изомеризована действием хлористого цинка в ацетиленовый альдегид. Альдегид, изомеризуясь в свою очередь, образовал асимметричную алленовую молекулу [c.631]

Осн. исследования относятся к орг. синтезу. Открыл (1894) р-цию образования альдегидов и кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных питропарафииов с избытком холодных минеральных к-т (р-ция Нефа). Предположил (1897) существование карбенов. Показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенируюпщм агентом. Исследовал действие щелочей и окислительных агентов на сахара. Выделил и охарактеризовал различные типы сахарных к-т. Выяснил некоторые особенности в характеристике равновесий кето-епольной таутометрии. Открыл (1899) р-цию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1891). [c.317]

Бром-Е,Ё-3,5-гептадиен (101) получен на основе кротонового альдегида и изопропилмагнийбромида [649, 650,657], (схема 32), которые образуют смесь спиртов (102 а, б). Последние при действии галоидводородных кислот подвергаются гомоаллильной перегруппировке с образованием преимущественно Е,Е-3,5-гептадиенилгалогенида (101) (89,9% Е,Е- и 9,7% других изомеров). Ениновые соединения, необходимые для синтеза феромонов с 2, Е-конфигурацией, получают из ацетиленовых альдегидов [c.108]

В 1947—1955 гг. опубликован ряд синтетических методов получения витамина А, но из них практическое значение приобрел лищь метод И. А. Преображенского с сотрудниками (1955). Синтез состоит из четырех стадий получения Р-ионона (IX), альдегида i (X), ацетиленового карбинола (XII) и витамина А или его ацетата. [c.646]