Фаворского метод получения ацетиленовых

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов, получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М. Ф. Шостаковский), Широко внедрены в практику предложенные им совместно с учениками И, Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кето-нами. Этим методом можно получить изопрен для синтетического каучука. [c.91]

В результате этих исследований Фаворским еще в 1905 г. предложен простой и общий метод получения ацетиленовых третичных спиртов. Согласно этому методу, реакцию ацетилена и его гомологов с кетонами проводят на холоду в присутствии порошкообразного едкого кали ацетиленовые спирты образуются с хорошим выходом. И. Н. Назаров [Изв. Акад. наук СССР, 3, 683(1938)] применил реакцию Фаворского для получения спиртов из моновинилацетилена при взаимодействии моновинилацетилена с различными кетонами было синтезировано большое количество новых винил-этинил-карбинолов и их многочисленных производных. [c.263]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский, Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбинола, и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

Реакция конденсации ацетилена с кетонами в присутствии едкого кали в среде абсолютного эфира, открытая Фаворским в 1900 г. [1, 2], дает метод получения спиртов ацетиленового ряда. Вместе с тем она имеет большое значение в деле получения ряда других классов органических соединений из простейших молекул, способствуя развитию синтетической химии. Область применения этой реакции все время расширялась не только в отношении конденсации ацетилена с различными кетонами (от самых простейших до сложных) в спирты ацетиленового ряда, но и в отношении получения на ее основе других гидроксилсодержащих производных ацетилена. Так, по этой реакции в качестве побочных продуктов получаются симметричные ацетиленовые у-гликоли как результат конденсации одной молекулы ацетилена с двумя молекулами кетона, однако, изменяя условия, реакцию можно направить так, что главным образом будут образовываться гликоли. [c.183]

Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского [c.184]

Промышленное производство изопрена из ацетона и ацетилена эксплуатируется с 1970 г. фирмой Ani в Равенне (Италия) по методу фирмы Snamprogetti, проектного отделения объединения Eni [20]. Проектная мощность установки составляет 30 тыс. т в год. Достигнутая производительность равна примерно 40 тыс. т изопрена в год. Синтез изопрена из ацетона и ацетилена основан на осуществленных в 30-х годах академиком А. Е. Фаворским реакциях получения ацетиленового спирта и превращения его в изопрен. [c.166]

Из числа известных методов получения изопрена, имеющих реальную возможность технического осуществления, синтез на основе ацетилена и ацетона является одним из самых ранних. В основе этого синтеза лежит так называемая реакция этинилирования — присоединение ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи под влиянием щелочных агентов. Эта реакция была открыта в конце прошлого века Нефом на примере получения фенилацетилена и его производных [1]. Практически одновременно А. Е. Фаворский обнаружил, что действием порошкообразного КОН на смесь ацетона и фенилацетилена можно получить ацетиленовый спирт [2] но схеме [c.205]

На основе исследований С. В. Лебедева по синтезу дивинила из спирта в Советском Союзе впервые в мире была создана крупная промышленность синтетического каучука. Б. В. Бызовым был разработан метод получения синтетического каучука из нефти. А. Е. Фаворский и его сотрудники заложили основы химии ацетиленовых углеводородов, в которой широко представлены различные виды каталитических превращений. Г. С. Петровым открыт и внедрен в промышленность метод окисления углеводородов в присутствии растворимых солей металлов, который в настоящее время приобретает все большее практическое значение. Н. Д. Зелинским, Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским и их сотрудниками открыта реакция каталитической ароматизации углеводородов алицикличе-ского и жирного рядов, которая в настоящее время является одним из основных методов химической переработки нефти. Приведенными примерами далеко не исчерпываются работы советских ученых в области катализа и его практического применения. [c.799]

В химии углеводородов весьма почетное место занимают исследования ближайшего ученика А. М. Бутлерова А. Е. Фаворского, который внес большой вклад в химию ненасыщенных соединений и, в частности, в химию ацетилена. Изученные им реакции этинилирования и винилирования ацетиленовых углеводородов положены в основу современных методов получения большого количества кислородных, азотистых соединений и бутадиена на базе ацетилена. Эти достижения в области химии ацетилена Гольдштейн приписывает немецким ученым. Работа А. Е. Фаворского была продолжена его учениками, из которых особо следует отметить И. Н. Назарова, разработавшего оригинальные методы получения большого числа новых органических соединений на базе ацетилена, и М. Б. Шостаковского, который довел синтез винилового эфира до промышленного осуществления. [c.5]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Этот метод получения изопрена предложен А. Е. Фаворским [Изв. АН СССР, 379 (1 37)[, проводившим исследования в области синтеза ацетиленовых спиртов.—/7р л, ред. [c.209]

В соответствии с этой схемой ацетон при конденсации с ацетиленом по методу Фаворского—Назарова легко с высоким выходом превращается в диметилэтинилкарбинол последний при гидрировании дает почти с количественным выходом простейший терпеновый спирт — диметилвинилкарбинол. Для гидрирования ацетиленовых спиртов И. Н. Назаров с сотрудниками применили каталитическое гидрирование в присутствии палладия на углекислом кальции. Полученный таким путем диметилвинилкарбинол мог быть превращен в простейший изопреноидный кетон— метилгептенон, важнейший промежуточный продукт для синтеза изопреноидов, следующими тремя возможными путями. [c.138]

А. Т. Бабаян [ЖОХ, 10, 1179 (1940)], продолжая исследования Фаворского, показала, что метод Фаворского обеспечивает возможность получения с хорошими выходами не только ацетиленовых спиртов, но и ацетиленовых гамма-гликолей.—Прим. ред. [c.263]

Первоначально эти исследования были направлены на разработку технологии получения изопрена из ацетона и ацетилена по схеме Фаворского — Назарова, а затем были распространены на высшие кетоны с целью создания приемлемых для промышленной реализации методов синтеза таких соединений, как дегидролиналоол и изофитол. В Технологической лаборатории Института по разработкам СКВ ИОХ АН СССР была создана опытная установка синтеза ацетиленовых спиртов этинилированием альдегидов и кетонов в среде жидкого аммиака, на которой в укрупненном масштабе были воспроизведены все результаты лабораторных исследований. В дальнейшем с целью упрощения аппаратурного оформления основное внимание было уделено разработке технологии этинилирования кетонов в гомогенных условиях. Хотя сама идея проведения синтеза в гомогенной среде была не нова (судя по патентным данным [98, 99], ее решение было найдено еще в конце 1940-х годов), потребовалось достаточно много времени для того, чтобы реализовать ее применительно к тому случаю, когда в качестве реакционной среды использовали жидкий аммиак, [c.113]

Новейшее направление получения простых виниловых эфиров основано на взаимодействии ацетилена и спиртов в присутствии сильнощелочных катализаторов. Эти методы базируются на исследованиях А. Е. Фаворского [10] об изомерных превращениях ацетиленовых углеводородов нод влиянием едкого кали. В ходе этих исследований была открыта (еще в 1888 г.) реакция конденсации спиртов с ацетиленовыми углеводородами под влиянием сильнощелочного катализатора. За последние годы на основе этой реакции во многих странах стали разрабатывать способы получения простых виниловых эфиров. [c.716]

В случае синтеза из химического сырья образуется рацемический ( )-линалоол. В основу одной из схем производства линалоола положен разработанный А. Е. Фаворским метод получения винилкарбино-лов реакцией конденсации карбонильных соединений с ацетиленом в присутствии порошкообразных едких щелочей, приводящей к этинил-карбинолам, и последующим гидрированием ацетиленовой связи [c.39]

В практическом отношении наиболее интересными представляются реакции второго типа — простейший путь перехода от карбонильных соединений к ацетиленовым спиртам и гликоляы. Метод получения ацетиленовых спиртов конденсацией кетонов с ацетиленовыми углеводородами в среде диэтилового эфира в присутствии более чем эквимолярного количества порошкообразного едкого кали впервые был предложен в начале нашего столетия А. Е. Фаворским. При использовании незамещенного ацетилена, несмотря на широкое варьирование условий реакции (температура, растворитель, степень разбавления, порядок смешения реагентов, молярное соотношение компонентов и т. д. ), практически всегда образуются смеси спиртов и гликолей с преимущественным содержанием тех или других. [c.106]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

В настоящей статье мы дадим краткий обзор развития только тех направлений в многообразном наследии Л. Е, Фаворского, которь е тесно связаны с его классическими работами в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок в ряду ацетиленовых и алленовых углеводородов, а также остановимся на разработанных учениками А. Е. Фаворского новых методах синтеза ацетиленовых и алленовых углеводородов, основой для которых послужилп третичные ацетиленовые спирты, способ получения которых из кетонов и ацетиленовых углеводородов был впервые предложен Фаворским. Эти работы, начатые еще под непосредственным руководством. А,, Е. Фаворского около двадцати пяти лет тому назад, развивались затем самостоятельно его учениками и сотрудниками главным образом в химических лабораториях Ленинградского государственного университета. [c.54]

А. Бабаян был предложен метод получения угликолей путем конденсации кетонов с ацетиленовыми спиртами. По этому методу можно получать угликоли как симметричного, так и несимметричного строения [34]. И. Н. Назаров применил и широко использовал реакцию Фаворского в конденсации различных кетонов с винилацетиленом для получения третичных винилацети-ленилкарбинолов [5]. [c.183]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Исследована новая реакция в ряду кислородсодержащих металлоорганических соединений — реакция термического расщепления оловоорганических производных третичных ацетиленовых спиртов. Показано, что реакция идет через стадию образования оловоорганического енолята, чт может служить доказательством общности енольной схемы щелочного расщепления кислородсодержащих ацетиленов в соответствии с обратной реакцией Фаворского. Изученная реакция может служить удобным методом получения различных классов оловоорганических ацетиленовых соединений. [c.409]

Одним из наиболее технически приемлемых явился предложенный в 1914 г. Г. Мерлингом метод получения изопрена из ацетилена и ацетона [314]. В основе метода лежала реакция образования ацетиленовых спиртов, которая с 1900 г. разрабатывалась школой Фаворского [315, 316]. [c.67]

На основе всех этих работ возникли целые новые области химии. Например, химия винилэтпнилкарбинолов стала теперь широкой областью исследований и дала уже богатейшие результаты. К ней относятся преимущественно исследования И. Н. Назарова и его учеников (И. В. Торгов, С. А. Вартанян, И. Л. Котляревский и миогие другие) [250]. Химия виниловых эфиров выросла также в широкую область исследований, в результате которых найдены важные методы получения дефицитных ранее кислородсодержащих продуктов, в том числе полимеров [251]. Химия винилацетилена обстоятельно и систематически 11зучалась А. Л. Клебанским, И. М. Долгополвским, А. А. Петровым, Т. А. Фаворской и сотр. [29—31, 252—254]. Недавно было сообщено [255] об успехах в области химии дивинилацетилена, в разработке которой тоже приняли активное участие многие советские химики. Разработаны методы синтеза дивинилацетилена [26—31], процессы присоединения к нему водорода, воды, аминов и т. д. [256—258]. Большие работы проведены по циклизации ацетиленовых углеводородов [259, [c.64]

Один из основателей химии ацетиленовых соед. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового р-ра щелочей (ацетилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и диеновых углеводородов. Позднее, накопив большой эксперим. материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий р-ции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правило Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомерии (х-галогенкетонов в карбоновые к-ты, положивший начало синтезам к-т акрилового ряда. Открыл (1905) р-цию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соед. в присутствии безводного порошкообразного гидроксида калия (ре- [c.448]

Получение И. Н. Азербаевым 1-этинилциклогексанола из циклогексанона и ацетилена в присутствии едкого кали является частным случаем синтеза ацетиленовых спиртов по способу А. Е. Фаворского (См. Синт. орг. преп. , сб. 3, стр. 200, прим. ред.). Метод А. Е. Фаворского дает возможность получать такие спирты быстро и с отличными в.ыходами. В частности, 1-этинилциклогексанол был получен по способу А. Е, Фаворского с выходом 89% теоретического количества, т. е. со значительно лучшим выходом, чем указанный в прописи. —Прим. ред. [c.602]

В самом начале текущего столетия появляется ряд работ Фаворского с учениками [5, 6] по изучению реакции взаимодействия фенилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. В результате этого исследования был получен ряд третичных жирноароматических спиртов ацетиленового ряда. Затем, когда была решена проблема дешевого и довольно безопасного в обращении (в лабораторных условиях) ацетилена, решается проблема синтетического изоиреиового каучука, а вслед за этим открывается блестящая страница огромных успехов органической химии — целый ряд исследований Фаворского, его учеников и последователей по синтезу терпенов и родственных им веществ. В основе этих исследований лежит все тот же общий метод синтеза третичных спиртов ацетиленового ряда, о котором оворилось выше. В тридцатых годах этот метод был испытан на самом ацетилене и показана техническая возможность получения таким способом диметилацетиленилкарбинола [7]. Путем селективного гидрирования диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратации последнего образуется изопрен. [c.127]

В статье описывается способ получения моноэфиров третичных а-гликолей изопропенил ацетиленового ряда конденсацией по методу Фаворского эфиров диметилацетилкарбинола с изо иропенилацетиленом и их изомеризация цои влиянием серно-кислой ртути. [c.404]

Фаворский и сотр. [208, 209] впервые обнаружили эту реакцию при нагревании спиртов в присутствии серной или щавелевой кислоты. Позже было найдено, что она может происходить и под влиянием других реагентов, а в некоторых случаях даже при перегонке спирта [210,211]. Для третичных ацетиленовых спиртов эта реакция достаточно хорошо изучена и в различных вариантах, в зависимости от природы исходного спирта, широко используется как метод синтеза ениновых углеводородов [145]. Метод распространен на третичные диацетиленовые спирты для получения из них сопряженных ендииновых углеводородов. Гомологи диацетилена могут быть получены из незамещенных диацетиленовых третичных спиртов, содержащих алифатические или циклоалифатические радикалы [212], При нагревании их с 50%-ной серной кислотой до 25—45°С они претерпевают дегидратацию, превращаясь в винилдиацетиленовые углеводороды по схеме [c.32]

В 1932 г. Карозерс и Коффман получили хлоризопреновый каучук на основе изопропенилацетилена и хлористого водорода [394]. В конце следующего года Фаворский взял патент на способ получения хлоризопренового каучука, исходя из ацетиленовых спиртов [395], однако из-за недостаточно высоких выходов целевых продуктов, а также низкой эластичности каучука этот метод не нашел промышленного применения. [c.80]

В пособии излагаются техника проведения сложных органических синтезов с. использованнем гетерогенных катализаторов, сжатых и сжиженных газов и некоторые современные синтетические методы. Даются практические работы по применению карбенов в органическо.м синтезе, реакция Фаворского, синтезу ацетиленовых углеводородов и спиртов в жидком аммиаке, получению алюмогидрида ли ия и егб применению в качестве восстановетеля, каталитическому гидрированию и о-чистке растворителей для спектроскопии. Описанию практических работ предшествуют теоретические главы, соответствующие некоторым разделам университетского курса Современные методы органического синтеза . [c.2]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Выдающимся достижением является создание в СССР в 1932—1935 гг, впервые в мире промышленного производства синтетического каучука по методу С. В. Лебедева. Замечательные работы советских ученых—А. Е. Фаворского (в области производных ацетиленовых углеводоров), Н. Д. Зелинского (по гидрированию и циклизации углеводородов). Н. Н. Семенова (изучение цепных реакций окисления углеводородов), П. Г. Сергеева (по алкилированию бензола, получению гидроперекисей алкилбензо-лов и их переработке) и др, позволили создать научную основу для организации производства разнообразных синтетических веществ. В Научном институте органических полупродуктов и красителей (НИОПиК). наряду с методами синтеза ряда красителей, были разработаны методы производства различных соединений ароматического ряда, В Государственном институте прикладной химии (ГИПХ) созданы методы производства различных хлорорганических растворителей и полупродуктов, требуемых для производства каучуков и пластических масс. На опытно-промышленной установке разработаны методы использования газов крекинга и пиролиза нефти в производстве крупно-тоннажных продуктов органического синтеза. Ряд других научно-исследовательских институтов и опытных заводов разработали и продолжают разрабатывать многочисленные новые методы синтеза важных органических веществ. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология