Валентность коагулирующего иона

Коагулирующая способность электролита характеризуется порогом коагуляции, т. е. минимальной концентрацией электролита Б коллоидном растворе, вызывающей его коагуляцию. Порог коагуляции зависит от валентности коагулирующего иона. Эта зависимость выражается правилом значности (правилом Шульце — Гарди). Более строгую, теоретически обоснованную количественную связь между порогом быстрой коагуляции у и валентностью иона выражает правило Дерягина — Ландау [c.105]

Минимальная концентрация электролита, вызывающая явную коагуляцию, называется порогом коагуляции лиофобных золей. Порог коагуляции выражается в миллимолях на литр ммоль/л) электролита. Порог коагуляции зависит как от природы электролита, так и от валентности коагулирующего иона. Порог коагуляции вычисляют по формуле [c.224]

Коагулирующее действие электролита с увеличением валентности коагулирующего иона выражается следующими средними цифрами [c.236]

Порог коагуляции данного коллоида зависит от валентности коагулирующего иона. [c.521]

Расчеты, проведенные Дерягиным и Ландау, позволили вычислить условие исчезновения энергетического барьера на диаграмме энергия — расстояние между коллоидными частицами. Это условие связывает порог коагуляции Ск электролитом с валентностью коагулирующего иона и имеет следующий вид [c.241]

Первая стадия коагуляции связана с преодолением электростатического барьера между частицами. Длительность этой стадии зависит от концентрации электролита, валентности коагулирующего иона, стенени адсорбционной насыщенности глобул и от других факторов, которые влияют на состояние двойного электрического слоя стабилизатора и, следовательно, определяют электростатическое отталкивание исходных глобул. В ходе первой стадии коагуляции образуются первичные агрегаты, поверхность которых покрыта насыщенным слоем стабилизатора. Для последующего слипания таких агрегатов необходимо прорвать адсорбционно-насыщенный и в значительной стенени гидратированный слой, т. е. преодолеть новый потенциальный барьер, который имеет наряду с электростатической [c.109]

В ранних исследованиях было замечено, что лиофобные золи крайне чувствительно относятся к небольшим добавкам электролитов— они быстро и полно коагулируют (Шульце, Гарди, 1882—1900)- Установлено определенное влияние валентности коагулирующего иона. Такое действие электролитов было поставлено в связь с зарядом коллоидной частицы и с явлением адсорбции (Фрейндлих). [c.113]

Валентность коагулирующего иона [c.226]

Б. В. Дерягиным выведено уравнение зависимости порога коагуляции от валентности коагулирующего иона Z [c.4]

Одним из методов снижения -потенциала коллоидной системы является увеличение концентрации в воде электролитов. Способность электролита вызывать коагуляцию коллоидной системы возрастает с увеличением валентности коагулирующего иона, обладающего зарядом, который противоположен заряду коллоидных частиц. Соотношение коагулирующей способности одно-, двух- и трехвалентных ионов приблизительно 1 30 1000. [c.127]

Теория Дерягина — Фервея — Овербека устанавливает, что Ск обратно пропорционально шестой степени валентности коагулирующего иона. Эту же зависимость отражает экспериментально найденное правило Шульце — Гарди. Полученное отличное совпадение хорошо подтверждает правильность теории коагуляции лиофобных золей. [c.111]

Сильное воздействие на электрофоретическую подвижность латексных частиц оказывают коагулирующие электролиты (соли). На рис. 4 и 5 приведены некоторые примеры. Изменения электрофоретической подвижности наблюдаются при концентрациях электролитов, еще не вызывающих явной коагуляции латекса. Чем выше валентность коагулирующего иона, тем сильнее снижает он С-потенциал. Трех- [c.14]

Некоторые вьшоды о природе стабилизующих факторов можно сделать на основании изучения влияния концентрации электролита и валентности коагулирующего иона на кинетику коагуляции латекса. [c.25]

Зависимость длительности первой стадии коагуляции от концентрации и валентности коагулирующего иона представлена на рис. 14. Кривые рисунка позволяют разграничить зоны медленной и быстрой коагуляции. [c.26]

Рассмотренные выше нефелометрические и электронномикроскопические данные о кинетике коагуляции показывают, что коагуляция адсорбционно ненасыщенных латексов протекает в две стадии. Первая стадия контролируется потенциальным барьером электростатического отталкивания. На это указывают закономерности перехода от медленной к быстрой коагуляции и зависимость порогов быстрой коагуляции (относящихся к первой ее стадии) от валентности коагулирующего иона. На определенной степени развития коагуляционный процесс в подобных латексах резко затормаживается. Это указывает на изменение механизма стабилизации. [c.33]

Определив из графика область концентраций, где можно ожидать излом на кривой, снимают еще несколько кинетических кривых при концентрациях, лежащих в пределах этой области. Зависимость длительности первой стадии коагуляции от концентрации электролита изображают в виде кривых t = /(С) или =/(lg ). Подобного рода кривые представлены на рис. 14. Находят на них точку излома. Концентрация электролита, соответствующая этой точке, есть ПБК. То же самое проделывают для электролитов с другой валентностью коагулирующего иона. Далее устанавливают соотношение ПБК под влиянием ионов различной валентности и сравнивают его с известным правилом Шульце— Гарди. Как известно, это соотношение является следствием современной физической теории устойчивости лиофобных коллоидов и формулируется как правило обратной пропорциональности коагулирующих концентраций электролитов шестой степени их валентности [c.87]

На многочисленных объектах показано [9, 15—17], что порог коагуляции обратно пропорционален валентности коагулирующих ионов в степени от 5 до 9, часто в степени 6. Наблюдались и более низкие значения показателя степени (2—3). Таким образом, правило Шульце — Гарди предполагает лишь высокую степень зависимости порога коагуляции от валентности (г) противоионов. Тем не менее оно иногда отождествляется с теоретически выведенным законом 2 Дерягина— Ландау. [c.141]

Нельзя, однако, забывать о том, что ДП и потенциал плоскости наибольшего приближения (ф ) — понятия не тождественные (см. гл. I), и величина ДП не является точной мерой степени устойчивости частиц. К тому же, как показали расчеты [17], приблизительное постоянство значения, отвечающего потере частицей агрегативной устойчивости, должно сохраняться не для потенциала фц а для произведения его критической величины на валентность коагулирующего иона. [c.109]

Влияние валентности коагулирующих ионов на порог коагуляции определяется правилом Шульце—Гарди чем больше валентность коагулирующих ионов, тем больше их коагулирующая сила или тем меньше порог коагуляции. Теоретическое обоснование этого правила было дано в 1945 г. Б. В. Дерягиным и Л. Д. Ландау. Найденная ими связь между порогом коагуляции и валентностью коагулирующих ионов выражается в форме [c.346]

Расхождение опытных данных с теоретически рассчитанными объясняется тем, что невозможно провести опыт так, чтобы на порог коагуляции не влияли никакие факторы, кроме валентности коагулирующих ионов. [c.346]

Валентность коагулирующего иона Золь АЗзЗз Отно- шение Золь Аи Отно- шение Золь AgJ Отно- шение Теоретическое отношение [c.136]

Поскольку изменение устойчивости золей в присутствии КМЦ непосредственно связано с адсорбцией молекул (ионов) полиэлектролита дисперсной фазой, то важно установить, какая доля введенных в золь макромолекул адсорбируется коллоидными частицами и какое покрытие их поверхности молекулами КМЦ обеспечивает стабилизацию коллоидного раствора. Это может быть осуществлено косвенным путем — на основании данных о влиянии концентрации дисперсной фазы на устойчивость золя [12] в присутствии полиэлектролита. Оказалось, что количество полиэлектролита, которое необходимо ввести в золь для достижения заданной устойчивости, приблизительно пропорционально концентрации дисперсной фазы, независимо от валентности коагулирующего иона . Поскольку при разбавлении золя степень дисперсности остается, по-видимому, неизменной, то уменьшение концентрации дисперсной фазы эквивалентно такому же уменьшению суммарной адсорбирующей поверхности. Это означает, что введенный в систему полиэлектролит практически полностью адсорбируется коллоидными частицами [12]. Отсюда, зная удельную поверхность дисперсной фазы, можно определить площадь, приходящуюся на одну адсорбированную молекулу КМЦ,-и сделать некоторые предположения относительно ориентации макромолекул на поверхности частиц. Найденная по адсорбции метиленового голубого из водного раствора [13] величина удельной поверхности свежеосажденного коагулята отрицательного золя Agi составляла в нашем случае 11 м /г, положительного — 6,6 iVs, минимальная концентрация КМЦ-ЗОО в растворе, при которой достигается предельная устойчивость золя по отношению к ионам Na и Са . равна 5-10" лг моль л. Нетрудно показать, что, при полном поглощении введенных в золь макромолекул на одну адсорбированную [c.37]

Ясно выраженное влияние валентности коагулирующего иона заставляет предполагать одновременное уменьшение -потенциала, также пропорциональное валентности. Результаты, подтверждающие это, видны из рис. 69, где на абсциссе отложены величины с — концентрации прибавленного электролита, а на ординате — значения С-потен-циала, снижение которого, как и коагуляция, находится в соот- [c.228]

Из данных о зависимости начальной скорости коагуляции или длительности первой ее стадии (первоначальный участок быстрого подъема мутности коагулируемого латекса) от концентрации и валентности коагулирующего иона можно получить кривые Ig —Ig С (рис. 11.4), где W — коэффициент замедления в зоне медленной коагуляции. Это позволяет определить пороги быстрой коагуляции (ПБК) латекса. Из многочисленных данных следует, что ПБК латексов в большинстве случаев близки к известному соотношению = onst, вытекающему из теории ДЛФО (Сй = ПБК). Отсюда следует, что протекание первой стадии коагуляции латексов связано с электростатическим механизмом устойчивости. [c.194]

Согласно правилу Шульце-Гарди, при коагуляции золя электролитами коагулируюш,ий ион всегда имеет заряд, противоположный заряду коллоидной частицы порог коагуляции при этом тем меньше, чем выше валентность коагулирующего иона. Так, отрицательно заряженные золи золота и АзгЗз коагулируют под влиянием катиона положительно заряженные золи, подобно Ре(ОН)з, коагулируют под.действием аниона. [c.236]

Механизм защитного действия сводится к образованию ад-сорбцион1Юго слоя защитного коллоида на поверхности частиц гидрофобного золя, сообщающего им свойства самого защитного коллоида. Частицы суспензоидного золя оказываются покрытыми тонкой пленкой, имеющей большое сродство к растворителю и поэтому приобретают в значительной степени свойства молекулярного коллоида. Защищенные золи ведут себя по отношению к электролитам так же, как сами защитные коллоиды. Правило Шульце —Гарди здесь оказывается уже неприменимым, валентность коагулирующего иона оказывает малое влияние на количество электролйта, которое требуется для коагуляции. [c.239]

Было обнаружено, что коагулирующее действие электролитов прежде всего определяется величиной заряда тех ионов, знак которых противоположен знаку заряда коллоидных частиц, т. е. совпадает со знаком противоиона коагулирующее действие резко возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона. По мере увеличения концентрации электролита заметная коагуляция проявляется только выше некоторой критической концентрации Ск, получившей название порога коагуляции. Отношение порогов коагуляции одно-, двух- и трехзарядных противоионов приближенно равно 1 0,016 0,0015 соответственно обратные величины, получившие название коагулирующей способности, образуют ряд чисел 1 60 700, приблизительно пропорциональных шестой степени валентности коагулирующего иона правило Шульце — Гарди). Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина -(потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной примерно до 30 мВ (точнее, находится в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные исследования коагулирующего действия разл ичных электролитов одного валентного типа показали, что они образуют лиотропные ряды, близкие к лио-тролпьш рядам, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрокинетический потенциал (см. 6, гл. VII). [c.295]

Коагуляцию вызывает главным образом один из ионов ирибавлеиного электролита, а именно тот, который нротивоположен по знаку заряда гранул золя. Чем выше валентность коагулирующего иона, тем сильнее выражена его коагулирующая способность и тем ниже порог коагуляции (правило Шульце — Гарди). Влияние валентности ионов сказывается очень сильно. Например, для отрицательного золя АзаЗз коагулирующая способность катиоиов К+, Ва2+ и А1 + выражается соотношением [c.374]

С. С. Воюцкий и Р. М. Панич еще в начале пятидесятых годов исследовали влияние на устойчивость и одновременно на -потенциал латексов таких факто ров, как крнцентрация латексов, pH среды и валентность коагулирующего иона. Исследования проводили как с недиализованными, так и диализованными син-тетическми латексами, стабилизованными олеатом и нафтенатом аммония. Электрофоретическую подвижность определяли с помощью макроэлектрофореза, поскольку в задачу работы входило определение зависимости -потенциала от концентрации дисперсной фазы. Электрокинетический потенциал вычисляли по форму.те Генри, причем численный коэффициент подбирали в соответствии с известным критерием ка, пользуясь графиками Овербека. [c.382]

На основе рассмотрения любой из кривых рис, Х,2 можно сделать вывод, что в рамках исследованных моделей предельный закон l/z для порогов коагуляции [1] более или менее справедлив лишь для значений Фо > 8 ч- 10 (т.е. /Фо > 200 250 мВ), если ограничиться чисто концентрационным механизмом коагуляции, т.е. коагуляцией в результате одного только сжатия диффузного слоя. Чтобы этот закон удовлетворялся при меньших потенциалах, можно, в частности, предположить, как это было указано в работе [8], что при повышении валентности коагулирующего иона в критическом состоянии автоматически соблюдается равенство /Фо = onst, т.е. происходит также и понижение потенциала ДЭС (нейтра-лизационная коагуляция). Возможное объяснение этому явлению было дано Усьяровым [9] на основе расчета и изучения потенциалов адсорбции ионов разной валентности на поверхности коллоидны частиц. [c.138]

Анализ особенностей кинетики коагуляции показывает, что устойчивость латексов не может быть обусловлена каким-либо одним фактором или механизмом стабилизации. На рис. 3 и 4 представлена зависимость кинетики первой стадии коагуляции латекса от концентрации и валентности коагулирующего иона [81. Начиная с некоторой концентрации электролита длительность первой стадии коагуляции приобретает постоянное значение, т. е. происходит переход от медленной коагуляции к быстрой. Отношение ПБК хлоридами натрия, кальция и неодима соответствует закону С2 = onst (рис. 4). Таким образом, протекание первой стадии коагуляции связано с преодолением барьера электро- [c.214]

Рис. 69. Влияние валентности коагулирующего ионя на электрокинетический потенциал.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология