Интервал измерения перехода индикатора

Гаммет назвал функцией кислотности и предложил считать кислотность двух растворов одинаковой, если цвет индикатора в них будет одинаковым. При такого рода измерениях необходимо, конечно, чтобы кислотность раствора находилась в пределах интервала перехода индикатора, т. е. отношение [В]/[ВН+1 оставалось в пределах от 10 до 0,1. Практически для определения кислотности используют набор индикаторов. По определению величина Но не должна зависеть от выбранного индикатора. [c.60]

Если скачок в точке эквивалентности мал, например, при титровании весьма слабых кислот или оснований, следовательно, точка перегиба выражена неясно, то и переход индикатора в этом случае будет не резок, так как переход у всех индикаторов распространяется на интервал 1—2 единицы Pj . В таком случае лучше определять точку эквивалентности потенциометрическим методом. Однако, в большинстве случаев совсем слабые кислоты и основания можно определить более точно с помощью кондуктометрического титрования как уже было изложено на стр. 466. Этот метод особенно пригоден здесь, потому что он позволяет делать заключения относительно точки эквивалентности не из измерений в самой точке, но дает возможность экстраполировать ее по состоянию раствора перед ней и после нее, когда гидролиз оказывает меньшее влияние. [c.508]

Влияние различных факторов на интервал перехода окраски индикатора и на точность измерений pH с индикаторами [c.39]

Мы видим, что с появлением в растворе даже следов этой кислоты поверхностное натяжение сильно падает. После третьей капли появляется муть от свободной ундециловой кислоты, которая почти нерастворима в воде (насыщенный раствор имеет концентрацию 0,00011 н.). Произведя серию измерений с различными фосфатными буферными растворами, Виндиш и Дитрих показали, что этот индикатор имеет определенный интервал перехода. [c.302]

Если [Н" "] имеет то же са.мое числовое значение, что и /С], то индикатор на 50 /о превращен в свою щелочную форму. Если [Н+] в десять раз больше, чем К1, около ЭО /о индикатора находится в своей кислой форме и 10 /о — в щелочной. С увеличением [Н+] концентрация щелочной формы убывает настолько же. Глаза имеют ограниченную чувствительность к наблюдению окрасок. Только некоторое количество одной формы может быть обнаружено в присутствии другой формы, и таким образом заметный переход окраски. тежит в определенных пределах концентрации водородных ионов. Когда обе границы воспринимаемого перехода окраски выражают в pH, тогда область между предельными значениями изменения окраски обычно называют интервалом перехода окраски. Четкий переход от кислотной окраски к щелочной происходит между этими предельными значениями, которые могут быть экспериментально определены. Надо помнить, что данные об интервалах перехода окраски, приведенные в литературе, имеют только приближенный характер. Из сказанного ясно, что обе предельные величины зависят более или менее от субъективного суждения наблюдателя. Например, один автор может указать, что интервал перехода окраски метилового оранжевого лежит между pH, равным 2,9 и 4,2, тогда как другой указывает его в границах между 3,1 и 4,4. Хотя при рН=3,1 большая часть индикатора находится в кислой форме, некоторые могут заметить разницу в окраске индикатора между значениями /)Н от 2,9 до 3,1. Спектрофото-ыетрическими измерениями, однако, можно показать, что даже при рН=2,9 примерно 8 /о индикатора все еще находится в своей щелочной форме. Величина интервала не одинакова для всех индикаторов, так как чувствительность, с которой глаз может уловить малую порцию кислотной формы в присутствии щелочной формы или небольшое количество щелочной формы в присутствии избытка кислотной формы, должна быть разной для разных индикаторов. Для индикаторов, которые изменяют свою окраску от бесцветной к окрашенной форме (одноцветные индикаторы), интервал перехода окраски сильно зависит от концентрации самого индикатора. [c.35]

Для приготовления индикатора, нацело превращенного в кислую форму, водные растворы бромкрезолового зеленого, хлорфенолового красного, метилового красного, бромтимолового синего, фенолового красного или крезоло-вого красного требуемой концентрации могут быть подкислены уксусной кислотой таким образом, чтобы концентрация кислоты получилась примерно 0,1-н. Они будут полностью в щелочной форме, если прибавить столько карбоната натрия к водному раствору, чтобы концентрация соли получилась примерно от 0,01 до 0,02-н. Метиловый оранжевый и бромфеноловый синий в соляной кислоте, примерно 0,01-н. концентрации, полностью превращаются в кислую форму, между тем как в 0,01-н. растворе карбоната или бикарбоната натрия они находятся в щелочной форме. Тимоловый синий имеет два интервала перехода окраски один — в кислой области, между pH = 1,2 и 2,8 другой — в щелочной, между pH — 8,0 и 9,6, с переходом от желтого к синему. Для определения pH вблизи pH = 2 кислую форму индикатора получают подкислением раствора таким количеством соляной кислоты, чтобы концентрация кислоты получилась примерно 0,25 -и. Для каждого анализа нужно брать свежеприготовленный раствор. В 1-проц. примерно растворе однозамещенного фосфата калия индикатор нацело превращен в желтую форму. Можно считать, что прп проведении измерения в области pH около 9 индикатор в однозамещенном фосфате калия превращен в кислую форм>, между тем как индикатор находится полностью в щелочной форме (синий цвет) в растворе карбоната натрия примерно 0,05-н. концентрации. [c.58]

Но тут возникает проблема как можно выбрать изо-гидрический индикаторный раствор, если pH испытуемого раствора не известен К счастью, этот вопрос можно разрешить эмпирическим путем. Теоретически [ ] доказано н практически проверено, что pH, измеренный в незабуфе репном растворе, не зависит от общего количества прибавленного индикатора, когда индикаторный раствор изо гидрачен. Если прибавленный индикаторный раствор имеет более кислую реакцию, чем испытуемый, то с повышением концентрации индикатора получаются пониженные значения pH. С другой стороны, если индикаторный раствор более щелочной, то найденные значения pH увеличатся с повышением концентрации индикатора. Разумное применение этой простой закономерности дает нам возможность разрешить проблему измерения pH незабуференных растворов. Рассмотрим самую трудную проблему — измерение pH чистой, свободной от углекислоты воды. (Естественно, опыты надо производить при таких условиях, чтобы углекислота воздуха не имела доступа во время измерения.) В предва рительных опытах было найдено, что pH чистой воды близок к 7 (6,5—7,5) следовательно, надо применить какой-нибудь индикатор, имеющий интервал перехода окраски в пределах этой области, например бромтимоловый синий Для обычных работ приготовляют раствор этого индикатора, нейтрализуя сильную сульфоновую группу гидроокисью натрия (см. стр. 41). Однако сульфофталеин проявляет свои индикаторные свойства при нейтрализации одновалентного аниона Н1 (желтого цвета) до двувалентного аниона 1 (синий). Раствор одновалентной соли имеет pH меньше 7,00. [c.66]

Кинетические измерения. Реагенты и растворители, цис- и транс-Изомеры фенил-а-цианвинилкетона приготовлены по описанной ранее методике и имеют т. пл. 79 и 83° С соответственно. Фенил-Р-метокси- -цианэтилкетон получен, как описано выше, т. пл. 47° С. Чистоту используемых веществ проверяли методом хроматографии в тонком слое на окиси алюминия. Метиловый спирт, очищенный от ацетона по методу [191, был высушен над кальцием и перегнан над сульфаниловой кислотой. Чистоту метилового спирта проверяли методом газо-жидкостной хроматографии. Буферные растворы в метиловом спирте приготовлены по навескам ацетата натрия (ч.д.а., дополнительно дважды перекристаллизован из воды и высушен в вакууме при 200° С) и ледяной уксусной кислоты (х.ч., дополнительно трижды выморожена). Концентрация метилата натрия установлена титрованием 0,1 iV H l, причем получены одинаковые результаты при применении в качестве индикатора как тимолсинего (интервал перехода 8,0—9,6), так и метилкрасного (интервал перехода 4,4—6,2). Необходимая концентрация достигалась разбавлением метиловым спиртом, из которого предварительно удален углекислый газ насыщением азотом. [c.223]