Отношение стабильность структур

Наличие химической каталитической активности у твердого соединения является необходимым, но не достаточным условием создания активного и селективного катализатора. Следует отличать подбор катализатора, т. е. нахождение для данной реакции каталитически активного вещества, от умения приготовить из него приемлемый для практических целей катализатор. В главе 1П освещено влияние пористой структуры зерна катализатора на скорость и направление текущих в нем реакций. Неудачная структура зерна может свести на нет потенциально высокие свойства самого катализатора. Важнейшее значение для технического катализа также имеет стабильность катализатора по отношению к термическому режиму, отравлению и механическому воздействию. Однако эти требования вторичны и в значительной степени решаются вариацией условий приготовления катализаторов. Поэтому задачей подбора, в первую очередь, является прогнозирование химической активности катализатора. [c.151]

Стабильность структуры. Особым вопросом при разработке научных основ технологии производства катализаторов является создание структур, повышающих стабильность катализатора. Если стабильность по отношению к ядам является в основном функцией химического состава активных компонентов катализатора, то стабильность поверхности и пористой структуры определяется комплексом физико-химических свойств всех составных, частей катализатора. Эти элементы структуры меняются под влиянием температуры, специфических реагентов (например, водяного пара) или вследствие самого каталитического процесса (каталитическая коррозия). [c.199]

Правило третье. Наличие в структуре ребер и особенно граней, общих двум полиэдрам, понижает стабильность структуры. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше заряд катиона и меньше его координационное число он особенно велик, если отношение радиусов приближается к низшей границе устойчивости полиэдра. [c.201]

Зависимость (5.17) свидетельствует о понижении температуры плавления при уменьшении размера кластера. Представленная на рис. 5.2 зависимость позволяет заключить, что при заданных температуре и давлении среды исходно стабильная структура кластера (Ац > 0) становится метастабильной по отношению к жидкой фазе при Я< Я . [c.190]

Наиболее наглядный. способ построения шкалы электроотрицательностей, который непосредственно учитывает электронную структуру и размеры частиц, известен под названием метода отношения стабильностей Сандерсона. Применение этого метода основано на сравнении средних электронных плотностей атомов. Средняя электронная плотность О определяется как отношение числа всех электронов в атоме к эффективному объему атома, определяемого через ковалентный радиус [c.30]

Наличие в координационной структуре ребер и особенно гра-.ней, общих для двух соседних многогранников, уменьшает стабильность структуры. Этот эффект значителен для многовалентных катионов с малыми координационными числами и особенно велик, когда отношение радиусов ионов приближается к нижнему пределу, характеризующему стабильность для данного многогранника. [c.148]

Смолы. Затруднения, возникающие при изучении химического состава смолисто-асфальтеновых веществ, содержащихся в нефтях или нефтепродуктах, связаны не только с их сложностью и неоднородностью структуры, но и низкой устойчивостью по отношению к кислороду воздуха. Состав смолистых веществ может изменяться, по данным Л. Г. Гурвича, даже в растворах и при комнатной температуре, особенно на свету или на, адсорбентах. Н. А. Васильев наблюдал переход смол в асфальтены при нагревании до 100—150 °С в открытых стаканах. Неоднородность состава смолистых продуктов показана Н. И. Черножуковым [1]. При окислении в одних и тех же условиях (150°С, 3 ч, 1,5 МПа кислорода) смолы из грозненской беспарафинистой нефти образуют 27,5% асфальтенов, из доссорской — 16,2%, а из балаханской масляной— 5,28%. Таким образом, не все смолы легко переходят в асфальтены и по стабильности против окисления значительно отличаются друг от друга. [c.28]

Групповой состав битума обусловливает его внутреннюю структуру и, следовательно, его свойства. Увеличение отношения асфальтены смолы и уменьшение доли ароматизированных соединений в масляной части битума приводит к возрастанию вязкости неразрушенной структуры и снижению вязкости разрушенной. Это свидетельствует о повышении степени структурированности системы в результате уменьшения пептизирующей способности масел и увеличения содержания высокомолекулярных асфальтеновых соединений. Одновременно уменьшается стабильность битума, что выражается в усилении синерезиса. [c.287]

Наиболее устойчивыми к окислению оказываются ароматические углеводороды [63]. На склонность этих углеводородов к окислению значительное влияние оказывает структура их молекул. С увеличением среднего числа циклов в молекуле и одновременном уменьшением количества атомов углерода в боковых цепях окисляемость ароматических углеводородов падает. Обладая высокой стабильностью, ароматические углеводороды (особенно би- и трициклические с короткими боковыми цепями), находясь в смеси с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, проявляют [ю отношению к ним защитные свойства. Это объясняется тем, что продукты окисления ароматических углеводородов (вещества фенольного типа) являются отрицательными катализаторами окисления (антиокислителями), задерживающими развитие окислительных процессов. [c.44]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Качественно такое поведение макромолекул легко объяснить, если предположить, что наиболее стабильная структура кристалла достигается в том случае, когда концевые группы макромолекул локализованы исключительно на поверхности кристалла. Кроме того, заслуживает внимания то обстоятельство, что в экспериментах Арли с сотр. были использованы образцы с достаточно узким молекулярно-массовым распределением (отношение MJMn составляло около 1,1). С учетом этого можно сделать вывод о том, что наряду с величиной собственно молекулярной массы важное значение при кристаллизации полимеров имеет также ширина распределения по молекулярным массам. [c.201]

Полученная из расчетов большая стабильность мостиковых структур хемосорбированной СО по сравнению с линейными структурами не подтверждается инфракрасными спектрами этих комплексов. Это противоречие объясняется отсутствием учета 0-электронной плотности в примененном в расчете приближении. Однако расчет дает хорошее соответствие с экспериментальными результатами в отношении стабильности адсорбционных комплексов по мере уменьшения электроотрицательности металла. Установлено, что стабильность я-электронной системы хемосорбиро-ванных комплексов молекул ненасыщенных соединений с металлами зависит от числа атомов углерода в цепи [62]. Наиболее стабильными среди кольцевых хемосорбционных комплексов являются шести- и семичленные циклы. [c.52]

Смазки на оксистеарате лития явились первыми действительно универсальными смазками, так как они сочетают превосходную ]меха-ническую стойкость, водоупорность н сравнительно высокую температуру каплепадения (достигающую 193°С). Эти смазки характеризуются весьма стабильной структурой мыльных волокон (рис. 1) и уникальны в том отношении, что не размягчаются или лишь очень мало размягчаются под действием весьма высоких напряжений сдвига. Они широко используются во всех отраслях промышленности в качестве универсальных индустриальных и автомобильных смазок. Как и к литийстеаратным смазкам, к ним требуется добавление соответствующих противоокислительных н други.х присадок для улучшения защитных (антикоррозионных) свойств, достижения высокой стойкости к окислению и хороших эксплуатационных показателей в подшипниках. [c.237]

В соответствии с такой точкой зрения М. Ханак (1965 г.) предлагал использовать термин конформация тольТ<о в отношении структур, отвечающих минимуму" адиабатического потенциала, а прочие метастабильные структуры называть формами. Однако взгляд на конформацию как на Изомер, в конечном счете, не получил поддержки. Вероятно, это связано с тем, что конформационный анализ на раннем этапе его развития в представлении химиков ассоциировался с внутренним вращением. Поэтому использование термина конформация в смькле изомер выглядело ненужным дублированием термина ротационный изомер . Впрочем, термин конформационный изомер , или конформер ,. вскоре также получил широкое хождение, причем под конформером понималась стабильная конформация из бесконечного множества расположений атомов, возникающих из-за вращения вокруг ординарных связей. [c.133]

Стерн и др. 22 обсудили механизм стереоспецифической полимеризации изопрена на Li и LiR в углеводородной среде. Предполагается, что полимеризация протекает путем последовательного присоединения к LiR г с-формы мономера с образованием шестичленного циклически активного комплекса. Относительная стабильность этого комплекса обусловлена способностью атома Li к 5р-гибридизации с повышением его валентности. Показано, что отношение содержания структур цис-1,4/3,4 в полимерах, полученных на смешанном катализаторе Li — Na, линейно зависит от его состава. Из зависимости строения полимера, полученного на Li, от температуры полимеризации найдено АНцис — АЯз 4 = —2010 кал/моль-, А8цис — А5з,4 = —1,4 энтр. ед. Полимеры имеют узкое распределение молекулярных весов характеристическая вязкость ["п] линейно падает с увеличением концентрации катализатора и следует зависимости [c.136]

Неслютря на стабильность структуры кремнезема при телшера-турах, намного меньше 700 поражает наличие чрезвычайно быстрого обмена между атомами кислорода структуры и водяного пара при 450°. Согласно Облэду, Гиндену и Миллсу [79], условный алю-мосиликатный катализатор, вполне стабильный в отношении площади поверхности и распределения размеров пор, при 450° может тем не менее обменивать более половины кислородных атомов структуры на Обмен с атомами поверхности происходит, по- [c.252]

Физиологическая активность поликатионов весьма многообразна и связана главным образом с их полиэлектролитной природой. Как уже было отмечено, многие биополимеры организма являются полианионами (белки, нуклеиновые кислоты, ряд полисахаридов), а биомембраны также имеют суммарный отрицательный заряд. Взаимодействия между противоположно заряженными полиэлектролитами протекают кооперативно, причем образующиеся в результате поликомплексы достаточно прочны [15]. Возможна также конкуренция между полианионами за связывание поликатионов. Структура макромолекул поликатионов, а также характер связей играют важную роль в стабильности образующихся поликомплексов, но само образование равновесных поликомплексов или продуктов незавершенных реакций происходит почти всегда -Поликатионы могут вызывать фазовые переходы в липидах, образовывать сшивки электроотрицательных областей клеточных мембран и даже стягивать их вместе. Возможно, что механизм повышения проницаемости мембран для анионов при этом сводится к образованию дефектов в липидном бислое. В присутствии белков сыворотки крови такие дефекты быстро заплавляются . Поскольку указанные здесь факторы мало специфичны в отношении конкретной структуры, физиологическая активность поликатионов в общем однотипна, хотя ее количественные характеристики могут быть различны для разных полимеров. Наибольшее значение имеют плотность заряда и молекулярная масса. [c.15]

При изменении температуры также могут иметь место как обратимые, так и необратимые изменения магнитных свойств эластичных магнитов. Обычно магнитные материалы намагничиваются при нормальной температуре. Если после намагничивания магнит охладить, его магнитнью свойства увеличиваются, т. е. остаточная индукция и магнитный поток несколько возрастают. При повышении температуры магнита по отношению к температуре, при которой производилось намагничивание, наблюдается некоторое снижение его магнитных свойств. При последующем возврате температуры к первоначальной магнитные свойства частично восстанавливаются, но, как правило, не достигают первоначальных значений. Степень восстановления свойств зависит в первую очередь от стабильности структуры материала эластичного магнита. [c.168]

Для декатионированной формы цеолита У отмечаются некоторые специфические особенности по влиянию степени обмена катионов натрия на селективность крекинга. Для декатионированных образцов с отношением 3102/А120з = 3,2 обнаружена различная селективность при содержании КааО более 1—1,5 и менее 1—1,5 вес.% (см. рис. 13). Образцы с высокой степенью обмена катионов натрия (содержание КваО менее 1—1,5 вес.%), достигнутой с применением промежуточной прокалки при ионном обмене, характеризуются повышенными значениями селективности крекинга, близкими к значениям для кальций-декатионированных образцов. Образцы с более высоким содержанием катионов натрия имеют пониженную селективность. Такая картина обусловлена, по-видимому, существенной аморфизацией образцов с содержанием окиси натрия более 1—1,5 вес.%, вследствие чего они ведут себя при каталитическом крекинге аналогично аморфным алюмосиликатам. Косвенным подтверждением этого является тот факт, что для образцов с 3102/Л1202 = = 4,8 селективность крекинга практически не зависит в изученных пределах от степени обмена. Так как с ростом отношения 8102/А1,0з стабильность структуры цео.лита повышается, то. [c.71]

Амид малоновой "Яислоты обладает довольно стабильной структурой, но, повидимому, не был изучен в отношении его пиролиза. Диамино-малонамид, (H2N)2 ( ONH2)2j при 90—100 теряет молекулу аммиака,но не за счет взаимодействия амидных групп. Образующееся соединение имеет строение HN = = ( 0NH2)s. [c.589]

Образование сажи в пламени как возникновение твердой фазы в газовой среде имеет определенную аналогию с процессом конденсации в газе. Но существенное отличие сажеобразования заключается в том, что сама сажа, как показано в гл. 2, образуется при этом в сверхравно-весных концентрациях. Примером общности или аналогии между кристаллизацией и сажеобразованием является значительная роль поверхностных процессов (см. разд. 1.2.2). При анализе физико-химических свойств частиц сажи в разд. 1.1 отмечалось, что сажа имеет большую свободную энергию по сравнению с графитом, который является стабильной структурой, однако в пламени образуется сажа. Причина заключена в существенно больших по отношению к графиту скоростях поверхностного роста частиц сажи [22], что позволяет быстрее снять пересьпцение в термодинамической системе. При этом наблюдается своеобразный микроге-терогенный автокатализ повышенные скорости поверхностного роста частиц сажи приводят к нарушениям их структуры, в свою очередь дислокации способствуют ускорению поверхностного роста частиц сажи. [c.19]

ВТМ, вероятно, является наиболее хорошо изученным и наиболее понятным в структурном отношении нуклеонротеидом во всей биологии. Для итого вируса характерна чрезвычайно стабильная структура. Имеются данные о том, что он сохраняет инфы ционность в нестерильных экстрактах при комнатной температуре в течение 50 лет [1584]. Стабильность обнаженпой РНК ВТМ не больше стабильности любой другой одноцепочечной ] 1ТК. Следовательно, стабильность этого вируса является следствием взаимодействий между соседними белковыми субъединицами, а такя е между белком и РНК. [c.90]

Исследование приготовленных битумных композиций с равной пенетрацией при 25°С (80-0,1 мм) показывает возрастание вязкости неразрушенной структуры и уменьшение вязкости разрушенной структуры при увеличении отношения А/С и уменьшении Кр.с. (рис. 10). Это свидетельствует о возрастании степени структурированности системы и развитии, аномалии вязкости в результате уменьшения растворяющей или пептизирующей способности масел и увеличения содержания высокомолекулярных асфальтеновых молекул. Одновременно уменьшается стабильность битума (определяемая по титрованию толуольного раствора н-гептаном), пропорциональная содержанию смол и Кр.с. масляного компонента [24]. Это хорошо согласуется с исследова-ниями синерезиса битума на бумажной подложке чем аномалия вязкости, тем сильнее окрашивание фильтровг бумаги [9]. [c.27]

Таким образом, и при окислении углеводородов метанового ряда возникают как. яльдегиды и кислоты, так и соединения перекиспого типа. Что касается относительной стабильности в отношении окисленгтя парафиновых и олефиновых углеводородов, то последние, как правило, менее стабильны, но можно подобрать и такпе структуры, что это соотношение изменится на обратное. К тому же олефиновые углеводороды, окисляющиеся быстрее, оказывают индуцирующее влияние на скоромь окисления парафиновых углеводородов. В их присутствпи начинают быстрее окисляться и парафиновые углеводороды. [c.325]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Общая структура процесса, явления характеризуется такими показателями, как максимальный и минимальный уровни, с])ед-неквадратическое отклонение и коэффициент вариации. Простейшим показателем вариации служит разность максимальных и минимальных значений рассматриваемых показателей (А). Однако этот показатель зависит от крайних значений и плохо характеризует изменения всех показателей в целом. Более полно степень колеблемости отражают среднеквадратическое отклонение (а) и коэффициент вариации (V). Последний определяется отношением среднеквадратического отклонения к среднеарифметической величине и отражает стабильность, устойчивость процесса. [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Отношение стабильность структур: [c.537] [c.82] [c.190] [c.215] [c.343] [c.277] [c.44] [c.72] [c.360] [c.19] [c.62] [c.119] [c.343] [c.400] [c.537] [c.305] [c.445] [c.145] [c.165] [c.25] [c.121] [c.4] [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология