Кремнийорганические соединения кинетика

Кинетика отщепления низкомолекулярных кремнийорганических соединений характеризуется 8-образной кривой (рис. 152). Уменьшение концентрации кислорода в атмосфере, где происходит нагревание полимера (замена кислорода на азот, содержащий 50% Ог), приводит к уменьшению скорости отщепления кремнийорганических соединений, особенно в- начальном периоде. При этом наблюдается также уменьшение скорости химической релаксации напряжения в растянутой пленке окисленного полимера при 302° С скорость релаксации в кислороде в несколько раз больше, чем в азоте. [c.296]

В опубликованных работах были изучены вопросы, касающиеся кинетики образования пленок из углеводородов и кремнийорганических соединений, исследования электрофизических свойств и состава пленок, структуры и стабильности их диэлектрических характеристик. Бьши проведены исследования отдельных этапов механизма образования. [c.3]

Рис. 3.14. Кинетика изменения внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий, модифицированных кремнийорганическими соединениями (см. табл. 3.1) № 2 (а) и № 9 (б) в количестве

Изучение кинетики процесса модификации древесины данными кремнийорганическими соединениями показало, что за первые 4—6 ч древесина плотностью 0.4 г/см насыщается на 60—80% от полного насыщения ее исследуемыми кремнийорганическими соединениями. Дальнейшая выдержка образцов древесины в растворах этих соединений увеличивает степень заполнения древесины кремнийорганическими соединениями незначительно, и увеличение содержания модификатора достигается за счет повышения концентрации раствора модифицирующего агента либо путем нескольких повторных операций насыщения и высушивания. [c.242]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

СТИ стекла в результате гидрофобизации ее алкилхлорсиланами. Известно, что в результате подобной обработки на поверхности стекла образуется тонкая пленка кремнийорганического соединения, которая очень прочно связывается с поверхностью стекла и может быть удалена только механически или с помощью плавиковой кислоты. Поверхность стекла взаимодействует с алкилхлорсиланами путем химической реакции между активным водородом поверхности стекла и галоидом алкилгалоидсилана с образованием связи 81—О—81. При этом поверхность метилируется и приобретает водоотталкивающие свойства. Из рассмотрения рис. 4 следует, что концентрация гидроксилов поверхности резко уменьшается и в спектрах проявляется полоса поглощения метильных групп. Исследование кинетики процесса модифицирования алкилхлорсиланами показывает, что состояние равновесия наступает через 2 часа. Однако на поверхности сохраняется еще какое-то количество гидроксильных групп. Характерная полоса поглощения этих групп сохраняется, но в несколько смещенном виде. Отсюда можно сделать вывод о возмущении этих групп. [c.512]

В цитированной выше работе исследована кинетика окисления наров трнметилфенил-, диметилдифенил- н метнлтрнфеннлснланов. В присутствии избытка кислорода эта реакцпя протекала по первому порядку относительно кремнийорганических соединений ее скорость рассчитывалась но суммарному количеству образовав-нгихся муравьиной кислоты, формальдегида, окисп и двуокиси углерода в предположении, что вначале окислялась только одна метильная группа. [c.146]

Об этом свидетельствуют данные о кинетике нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных Т102 рутильной формы, модифицированном кремнийорганическими соединениями различной природы ухудшающими взаимодействие на границе полимер-наполнитель типа ХС Н451(ОС2Н5)з и соединения этого же ряда, содержащие винильный радикал, химически взаимодействующий с полиэфиром. Покрытия, наполненные 16 ТЮт рутильной модификации, формировались при 80 С. Максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного диок- [c.170]

Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии ТЮг рутильной формы, модифицированного кремнийорганическими соединениями того же типа, содержащи.ми винильный радикал. При малой степени модифицирования 10.2 ,,) характер изменения внутренних напряжений в присутствии модифицированного наполнителя не отличается существенно от кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных немодифицированным наполнителем. С увеличением степени модифицирования до 0,4 наблюдается значительное понижение внутренних напряжений (в 3-4 раза) по сравнению с покрытиями, наполненными немодифицированным диоксидом титана. Изменяется также и характер кинетических кривых. Внутренние напряжения практически не релаксируют при хранении образцов при 20 С, что обусловлено образованием значительного числа хи.миче-ских связей на границе полимер-наполнитель, не разрушающихся под действием влаги. Дальнейшее увеличение степени модифицирования наполнителя до 0,6-1",, приводит к за.медлению процесса полимеризации полиэфиров в результате блокирования двойных связей смолы молекулами модификатора. Применение модификаторов такого типа не только способствует значительному увеличению адгезии (в 1,5-2 раза) и понижению внутренних напряжений в наполненных покрытиях, но и обусловливает значительное увеличение прочности при растяжении. Так. прочность при разрыве пленок, наполненных Т102, модифицированным кремнийорганическим соединением с винильными группами (0,2-0,4 ,,), составляет 38-45 МПа, что значительно превышает прочность покрытий, наполненных немодифицированным ТЮ2, а также ТЮз (в количестве 16 по объему), модифицированным поверхностно-активными веществами, что вид- [c.171]

Исследование кинетики гидросилилирования в нрис> тствии иммобилизованных комплексов. Рейхсфельд В. О., Никитин А. В. — В кн. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе. Л. Наука, 1984, с. 79—81. [c.281]

Кинетика поликонденеации кремнийорганических соединений изучалась Андриановым [201—203] на примере большего чиела моно- и диалкилси-ландиолов, их хлоридов и эфиров. При этом было найдено, что молекулярный вее зависит от количества взятой в реакцию воды, На рис. 145—147 показаны найденные Андриановым зависимо-ети. [c.530]

Возникает вопрос, реагируют ли производные кремния по механизму такого же типа. Исследования в области кинетики и стереохимии Зы-реакций при атоме кремния показали, что положение здесь значительно сложнее, чем при ЗN2-реакциях алкилпроизводных. Стереохимические результаты не во всех случаях соответствуют представлению об обычном вальденовском обращении, сопровождающем ЗN2-мexaнизм. Так, хотя реакции ЗN Tипa при атоме кремния могут происходить с высокой степенью стереоспецифичности, их результатом может быть как обращение, так и сохранение конфигурации в зависимости от природы исходного соединения и характера уходящей группы. В противоположность производным углерода аналогичного строения бициклические кремнийорганические галогениды и гидриды, в которых кремний находится в голове моста, легко всту- [c.599]

В композициях из разнородных материалов, отличающихся друг от друга термоупругими свойствами, и прочно соединенных друг с другом адгезионными силами, остаточные напряжения в пленке полимера возникают даже в том случае, если нагревание и охлаждение материала не сопровождалось возникновением температурного градиента по толщине материала. В качестве примера на рис. П.1 рассматривается кинетика нарастания напряжений в композиции, состоящей из пленки отверждающегося связующего, нанесенной на поверхность стекла [1]. Силы сцепления смолы со стеклом препятствуют усадке смоляной пленки во время отверждения и последующего охлаждения, что приводит к нарастанию напряжений в ней. В зависимости от структуры смолы, механизма процесса отверждения и адгезионного взаимодействия связующего с наполнителем остаточные напряжения, являющиеся суммой усадочных и термических напряжений, изменяются в широких пределах. При отверждении эпоксидных смол происходит ничтожно малое изменение объема, поэтому усадочные напряжения в эпоксидной пленке, отверждающейся на поверхности стекла, составляют всего лишь 8—15 кгс/см (рис. П.1). Усадочные же напряжения в пленке из кремнийорганической смолы К-9, отвержденной на стекле, достигают 100 кгс/см . При охлаждении пленок после 01К0нчания отверждения в них возникают термические напряжения тем большие, чем выше температура отверждения. Они намного превышают усадочные и могут достигать 300— 450 кгс/см . Структурное пластифицирование связующего или снижение поверхностной энергии наполнителя приводит к существенному уменьшению остаточных напряжений. [c.48]

Направление научных ксследован й газофазные реакции щелочных металлов и металлорганических соединений синтез ненасыщенных жирных кислот, кремнийорганических и германийорганиче-ских соединений, беизимидазолов новые фильтрующие мембраны для обессоливания воды применение электронно-вычислительных машин в аналитической химии кинетика окисления полимеров реакции полимеризации. [c.258]

Кремнийорганические пероксиды обладают целым спектром ценных свойств, феди которых необходимо отметить высокую термостойкость, гид-рофобность, стойкость к гидролизу и стабильность при хранении. Основное применение указанных соединений - различные свободнорадикальные процессы, например, вулканизация эластомеров, высокотемпературное (150-300°С) инициирование полимеризации, модификация полимеров и отверждение лаковых композиций [1]. Промышленный синтез и использование кремнийоргани-ческих пероксидов требует знания надежных термодинамических характеристик. Для пероксидов, в первую очередь, это - энергия пероксидной связи, определяющая скорость генерирования свободных радикалов и тесно связанная с ней характеристика кинетики термолиза - термическая устойчивость. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология