Ацидофобность

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Тиофен — типичное ароматическое соединение. Его ароматические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бензола, фурана и пиррола. Из рассматриваемых гетероциклических систем тиофен— самое устойчивое соединение. Тиофен не разрушается кислотами (не проявляет ацидофобных свойств), он легко нитруется, сульфируется и галогенируется. Вступает в реакции Фриделя — Крафтса [c.360]

Пиррол, проявляя ацидофобные свойства, чрезвычайно чувствителен к действию кислот. Например, азотная или серная кислоты полностью его разрушают. [c.363]

Пиридин легко образует комплексы с апротонными кислотами, например с 50з и др., в инертных растворителях. Как уже говорилось (см. с. 357) пиридинсульфотриоксид служит мягким сульфирующим агентом для ацидофобных гетероциклов — фурана и пиррола. [c.367]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Ниже излагаются данные, характеризующие действие пирр дин-сульфотриоксида как сульфирующего агента и рассматр Баются его реакции с большинством ацидофобных соединений Все приводимые далее реакции ведутся прямым нагреванием ис ходного вещества с пиридин-сульфотриоксидом. [c.268]

Открытие А. П. Терентьевым нового метода сульфирования фурана и других ацидофобных веществ имеет крупное теоретическое значение не только потому, что позволяет осуществить эти ранее недоступные синтезы и представляет широкие возможности для всестороннего изучения новой обширной группы органических веществ. Благодаря этим исследованиям открылась поразительная аналогия между фураном и другими пятичленными гетероциклами, с одной стороны, и олефиновыми и диеновыми углеводородами, с другой стороны. Эта аналогия особенно заметна, если учесть, что бензол и его гомологи, по-видимому, неспособны к сульфированию комплексно-связанных серным ангидридом. [c.16]

Возможность применения пиридинсульфотриоксида для сульфирования различных ацидофобных соединений (фуран, пиррол, индол и их гомологи, диеновые углеводороды) была открыта и широко использована А. П. Терентьевым и сотрудниками [А. П. Т е-р е н т ь е в. Вестник МГУ, № 6, 9—31 (1947) ЖОХ 18, 723 (1948) 19, 531, 538 (1949) [c.374]

Пятичленные гетероароматические соединения ацидофобны.В присутствии сильных кислот они подвергаются протонированию, вследствие чего нарушается их сопряженная тг-электронная система. Протонированная молекула ведет себя как сопряженный диен, претерпевая полимеризацию и осмоление. Полагают, что протонирование идет не по гетероатому, а по а-С-атому. Например, катион, образованный при С-протонировании пиррола, энергетически более выгоден по сравнению с катионом, образованным при КН-протонировании. С-Протонированный пиррол описывается набором трех резонансных структур, в то время как КН-протонированный пиррол к резонансной стабилизации не способен вообще. [c.441]

Большинство электрофильных агентов являются кислотами или потенциальными кислотами и поэтому не могут быть непосредственно применены для реакций с ацидофобными (неустойчивыми в кислотах) производными пиррола, фурана и тиофена. Обычно применяют комплексы их с пиридином или диоксаном (А. П. Терентьев) [c.523]

Синергизм биоповреждений возможен также при взаимодействии различных групп, родов и видов микроорганизмов. В процессе жизнедеятельности одни микроорганизмы подготавливают условия для развития других видов. Так, обнаружен рост грибов одного вида на погибающих колониях других грибов. Это способствовало накоплению продуктов метаболизма и усилению эффекта биоповреждений несовершенными грибами. Случаи катастрофического разрушения сооружений в результате синергического эффекта, вызванного последовательным действием ацидофильных и ацидофобных тионовых бактерий, описаны в литературе [11. Борьба с биоповреждениями на этой стадии носит запоздалый характер. Мероприятия должны быть направлены на предотвращение синергизма биоповреждений. Наиболее эффективные из них -т- изменение условий эксплуатации конструкций техники и сооружений. [c.68]

Гексозы и гексозаны в отличие от пентоз при обработке сильными минеральными кислотами превращаются в 5-оксиметилфурфурол (ХЫ) — ацидофобное соединение, быстро разлагающееся в кислой среде с образованием левулиновой (XLI I) и муравьиной кислот [c.89]

Приведите реакции частичного и полного гидрирования фурана, пиррола и тиофена. Назовите полученные соединения, охарактеризуйте их свойства. Сравните отношение к действию кислот фурана, пиррола и продуктов полного гидрирования этих соединений. Почему фуран и пиррол проявляют ацидофобность (неустойчивость к кислотам) [c.205]

Условия всех подобных реакций в фурановом ряду отличаются от хорошо известных аналогичных конденсаций в жирном и жирноароматических рядах, собственно говоря, только неприменимостью в данном слу- чае кислых конденсирующих средств (минеральные кислоты) в связи с ацидофобностью фуранового цикла. Поэтому наиболее широко использу- [c.50]

Благодаря отсутствию двойных связей в цикле тетрагидрофурана, последний несравненно стабильнее фуранового и не отличается ацидофобностью. [c.193]

Сульфирование таких ацидофобных (т. e. боящихся кислот) совдинепнй пиридин-сульфотрпоксидол впервые было осуществлено известным советским химиком А. Г1. Терентьевым.— Прим. ред. [c.633]

Принципиальное значение имеет реакция сульфирования ядра пиррола, открытая А. П. Терентьевым. При действии пиридинсульфотриоксида 5H5N-S03 на пиррол, его гомологи и N-производные, а также кетоны ряда пиррола в среде дихлорэтана происходит гладкое сульфирование ацидофобного цикла пиррола. В зависимости от условий проведения реакции получаются моно- или дисульфокислоты ряда пиррола с высокими выходами. [c.235]

При выборе реагентов необходимо учитывать ацидофобность, е. нестабильность в сильнокислой среде пиррольных и фура-1ых ядер. [c.147]

Пиррол является ацидофобным, т. е. не выдерживающим пр сутствия кислот, соединением. Обработка пиррола минеральны кислотами приводит к образованию темной густой смолы. [c.278]

Ацидофобность пиррола учитывается при выборе реагенте для реакций электрофильного замещения, так как большинстн электрофильных реагентов представляет собой кислоты или ш тенциальные кислоты. Обычно электрофильное замещение в пи роле осуществляют, проводя реакции в щелочной среде или и пользуя комплексы электрофильных реагентов с основаниям такими как пиридин (см. 5.3.3). Наиболее реакционноспособь в пирроле а-положение. Если оно занято то заместитель вст пает в р-положение. [c.278]

Введение электроноакцепторных заместителей (карбонильные группы, СООН, N02) резко снижают способность производных пиррола, фурана и тиофена присоединять протон и тем самым снижает ацидофобность. [c.663]

Реакция сульфирования фурана и других ацидофобных гетероциклов открыта и подробно исследована А. П. Терентьевым с сотрудниками (см. Т е-рентьев А. П., К а з и ц и н Л. А., Реакции и методы исследования органических соединений, сб. 2, Госхимиздат, М., 1952, стр. 245). — Цриц. ре . [c.111]

Взаимодействие пиридина с различными кислотами Льюиса приводит к комплексным соединениям, некоторые из которых настолько стабильны, что могут быть выделены. Эти соединения широко используются в органическом синтезе. Среди них пиридинсульфо-триоксид (11) — кристаллическое вещество, применяемое при синтезе алкилсульфатов и сульфировании ацидофобных индолов [18], комплекс с бораном 12 — мягкий восстанавливающий агент [19], тетрафтороборат N-нитропиридиния (13) — мягкий нитрующий агент [20, 21] и трифлат N-фторопиридиния (14), используемый при фторировании [22]. [c.165]

По химическим свойствам фурфурол напоминает бензальдегип Электроноакцепторная альдегидная группа понижает электронную плотность на атомах углерода цикла, что дает возможность прово дить с фурфуролом те превращения, которые для ацидофобного фу рана трудноосуществимы. В медицине находят применение производ ные 5-нитрофурфурола. Они получаются при нитровании фурфурола непосредственно азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида (который блокирует альдегидную группу от легкого окисления) и последующим взаимодействием 5-нитрофурфурола с соединениями содержащими аминогруппу. Образующиеся при этом имины (см 7 41) обладают бактерицидной и некоторыми другими видами физиологической активности. [c.362]

Однако, как показали паши опыты, выход 2,5-диметоксидигидрофурана при использовании серной кислоты вместо бромистого аммония снижается на 20%, что связано с ацидофобностью фурана, частично разрушающегося под влиянием кислотного агента. [c.171]

Разработано применение более селективных окислительных агентов, чем хромовая кислота например, хромовый ангидрид в виде комплекса с пиридином состава 1 1 в пиридиновом растворе может применяться для окисления групп ОН в ацидофобных воединениях до альдегидных и кетонных групп в отсутствие сильных кислот. [c.363]

Вследствие большой чувствительности пиррола к кислотам (аци-дофобное соединение) провести реакции нитрования и сульфирования обычным образом не удается. В последние годы А. П. Терентьев с сотрудниками разработали метод сульфирования пиррола и подобных ему ацидофобных соединений с помощью пиридинсульфотри-оксида [101. При этом с очень хорошим выходом получается пиррол-2-сульфокислота [c.372]

Эта так называемая ацидофобность фурана и пиррола, в сочетании с их высокой активностью, требует особых предосторожностей при проведении реакции электрофильного замещения с такими ароматическими гетероциклами. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология