Сульфурил хлористый как катализатор

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции не наблюдается. [c.371]

Проведите хлорирование хлористым сульфури-лом, хлором на свету, хлором в присутствии катализатора следующих соединений а) бензола б) толуола в) этилбензола г) циклогексана. Укажите, по какому механизму будет проходить хлорирование в каждом случае. [c.171]

С любым катализатором наиболее благоприятными условиями для сульфохлорирования являются сильное облучение (лампа в 2000 ватт) и низкая концентрация 502012 в реакционной смеси во все время реакции (т. е. хлористый сульфурил должен прибавляться очень небольшими порциями). [c.221]

Для проведения реакции сульфохлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида и хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

Прежде всего необходимо обращать внимание на то, чтобы с реагентами или углеводородом не вводились ингибиторы реакции (например, кислород или, в случае фотохимической реакции без катализатора, вещества , ускоряющие образование хлористого сульфурила из SO2 и СЬ). [c.226]

Выходы продуктов реакции при применении различных катализаторов и при разных условиях опытов приведены в таблице на стр. 232—242. Выходы рассчитаны на введенный хлористый сульфурил. [c.231]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

Хлоруксусную кислоту получают путем хлориров ания уксусной кислоты на свету или в присутствии таких катализаторов, как сера , красный фосфор и иoд или хлористый ацетил . Хлорирование уксусной кислоты можно также проводить при помощи хлористого сульфурила . В лабораторных и промышленных условиях хлоруксусную кислоту можно получать гидролизом трихлорэтилена в присутствии серной кислоты . [c.182]

По мнению одних авторов 2 -, действие катализатора, вызывающего сульфохлорирование, например, пиридина, состоит в расщеплении хлористого сульфурила на сернистый ангидрид и хлор [c.224]

Хлористый сульфурил впервые был приготовлен в 1838 г. [1] действием хлора на смесь этилена и сернистого ангидрида. Это соединение можно также получить взаимодействием хлора с сернистым ангидридом в присутствии камфоры в качестве катализатора. [c.112]

Фенолы я некоторые другие гидроксильные соединения можно ацилировать нагреванием с ангидридом кислоты в присутствии некоторого количества оплавленной натриевой соли. В некоторых случаях для достижения того же результата в качестве катализатора применяют другие вещества, например хлористый цинк, небольшое количество серной кислоты, хлорной кислоты, хлористого тионила или хлористого сульфурила. [c.113]

Эта реакция идет лишь в присутствии катализаторов, напр., при пропускании смеси газов через уголь (сравни — фосген), особенно же хорошо—в присутствии камфоры. Вероятна, камфора играет здесь роль растворителя обоих газов и облегчает тем самым их соединение друг с другом в молекулы хлористого сульфурила некоторые авторы, однако, считают, что камфора первоначально дает непрочные химические соединения с хлором и с сернистым ангидридом При изучении влияния на образование хлористого сульфурила — целого ряда других органических соединений (кроме камфоры) — оказалось, что в качестве катализаторов этой реакции особенно пригодны эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды [c.111]

Атомы хлора в хлористом сульфуриле, как и вообще в хлор-ангидридах, связаны сравнительно непрочно. Поэтому хлористый сульфурил применяется, например, для хлорирования боковой цепи многих ароматических соединений толуола, бензальдегида, цианистого бензила и др. В присутствии катализаторов, наоборот, хлорируется бензольное ядро . (Ср. главу Галоидозамещенные ароматические углеводороды ). [c.111]

В качестве сульфохлорирующего агента можно применять заранее приготовленный хлористый сульфурил [61]. Катализаторами могут служить пиридин, тиофенолы и другие подобные вещества, способные образовывать комплексы с хлористым сульфурилом и выделяющимся хлористым водородом [36]. Применение хлористого сульфурила в сочетании со свободнорадикальными инициаторами, например перекисями, приводит к преобладанию реакции хлорирования [7]. Хлористый сульфурил как сульфохлорирующий агент не имеет значительных преимуществ перед смесью хлора и сернистого ангидрида. [c.90]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

Хорошим катализатором при синтезе хлористого. сульфурила (т. пл. —54, т. кип. 69 °С) является камфора. Молекула O2S I2 полярна (р. = 1,80), а ее пространственное строение отвечает неправильному тетраэдру с параметрами (80) = = 1,41 А, Z080 = 123°, d(8 l) = 2,01 А, Z 18 1 = 100°. При нагревании выше 300 °С хлористый сульфурил распадается на 802,и СЬ. Он является хорошим растворителем для 80з и большинства хлоридов многовалентных металлов. Взаимодействие [c.334]

Начиная с 1936 г. реакция сульфохлорирования является объектом весьма интенсивного изучения. В патентной литературе рассматриваются преимущественно вопросы получения сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов, пригодных для изготовления поверхностно-активных веществ, причем в этот период наблюдается тенденция использовать главным образом парафиновые углеводороды большого молекулярного веса. Правда, появляются указания и на возможность использования в качестве сырья для этой реакции низкомолекулярных парафинов, начиная от этана, а также циклопарафинов как индивидуальных, так и в виде смесей из фракций нефти уделяется внимание процессам очистки нефтяных фракций с целью сделать нх пригодными для сульфохлорирования. Изучается также применение катализаторов, проведение реакции сульфохлорирования посредством хлористого сульфурила вместо смеси сернистогс ангидрида и хлора. [c.212]

Также отрицательно сказывается присутствие веществ, ускоряющих образование хлористого сульфурила 502С12 пч сернистого ангидрида и хлора Катализаторами этого процесса являются многочисленные и разнообразные вещества (например, уксусная кислота, камфора, древесный уголь). Вредное влияние хлористого сульфурила рассматривается как следствие интенсивного поглощения цм коротковолнового света [c.217]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Хлористый водород легко присоединяется к кетену с образованием ацетилхлорида [259] описан вариант синтеза в паровой фазе над углем или силикагелем, применяемым в качестве катализатора [74]. Хлористый сульфурил присоединяет кетен с образованием хлорацетилхлорида и сернистого ангидрида [225]. По данным работы [225], кетен при действии двухлористой серы полимеризуется в другой работе [15] сообщается, что путем взаимодействия кетена с двухлористой серой в четыреххлори-стом углероде при 20° образуется 3(СН2СОС1)2- Реакция ке- [c.210]

Иными словами, для того чтобы осуществить сульфохлорирование посредством SO2 I2, необходимо создать условия, существующие с самого начала при сульфохлорировании посредством SO2 и I2. Другие авторы считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов (например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением или пропусканием инертного газа) сульфохлорирование также может быть и/роведено без пиридина. [c.224]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Тетрахлор-1,4-диоксаны. Наибольший интерес среди тетразамеш,енных производных представляют симметричные соединения, так как при гидролизе они образуют глиоксаль и являются поэтому исходными веш,ествами для получения 1,4-диоксадиена. Установлено, что катализаторы не оказывают большого влияния на изменение соотношения между симметричными и несимметричными изомерами, получаемыми при хлорировании 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [37]. Это соотношение колеблется от 33 до 50%. Однако при действии хлористого сульфурила на 1,4-диоксан получается с небольшим выходом один из симметричных тетрахлоризомеров [40]. Выход его может быть суш,ествен-но повышен путем обычного хлорирования (газообразным хлором) раствора [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология