Сила электродвижущая система знаков

Система знаков полуэлементов и цепей основана на том, что изменение изобарно-изотермического потенциала равно — ДС = zFE. В связи с этим основным термодинамическим условием записи знаков является следующее электродвижущая сила всякого отдельного элемента всегда считается положительной как бы ни была записана цепь. [c.380]

Так как большинство американских химиков при описании реакций у электродов и в элементах, а также при определении знаков электродвижущих сил придерживаются системы обозначений, предложенной Льюисом и Рендаллом [1], то эта система принята и в данной книге. В случае новых, более сложных элементов, недавно описанных в литературе, эти условные способы изображений элементов несколько видоизменены и дополнены. Все такого рода дополнительные условности, имеющие ограниченную применимость, оговорены в тех случаях, когда это является необходимым. Ниж перечислены условные обозначения общего характера. [c.287]

Важнейшей количественной характеристикой электрохимического элемента или цепи элементов является электродвижущая сила (э. я. с., обозначаемая в дальнейшем через Е), которая равна разности потенциалов правильно разомкнутого элемента, т. е. разности потенциалов между концами проводников первого рода из одного и того же материала, присоединенных к конечным электродам элемента (цепи). Знак э.д.с. совпадает со знаком суммарной разности потенциалов цепи или противоположен ему, в зависимости от принятой системы знаков. [c.518]

Иными словами, знак электродного потенциала по европейской системе определяется той функцией, какую электрод выполняет по отношению к нормальному водородному электроду, потенциал которого принимается равным нулю. Пользуясь этой системой знаков, очень легко понять, что электродвижущая сила любого гальванического элемента всегда будет иметь положительное значение, если для ее определения из более положительного потенциала катода вычитается менее положительный (или, что одно и то же, более отрицательный) потенциал анода. [c.73]

Согласно термодинамической системе, основанной на приведенных выше принципах, по знаку электродного потенциала можно сразу же сделать вывод о том, в каком направлении совершается процесс, протекающий на отдельном электроде и во всем гальваническом элементе. При этом, что очень существенно, имеется полное согласие с европейской системой знаков электродных потенциалов (если рассматривается электродвижущая сила гальванического элемента). [c.78]

На 17-м съезде Международного Союза по чистой и прикладной химии (ШРАС), происходившем в Стокгольме в 1953 г., Комиссия по электрохимии и Комиссия физико-химических символов и терминологии разработали Соглашение о знаках электродвижущих сил и электродных потенциалов . Как будет показано ниже, рекомендуемые знаки не противоречат обозначениям, применяемым обычно физико-химиками как в Америке, так и в Европе. Чтобы способствовать повсеместному внедрению единой системы обозначений, мы будем далее следовать рекомендациям комиссий ШРАС. [c.307]

Элементарная схема, поясняющая общий принцип действия рН-метра, приведена на рис. 199. Электродвижущая сила развиваемая электродной системой, сравнивается с падением напряжения на сопротивлении R, через которое протекает ток /вых оконечного каскада усилителя. Падение напряжения б вых на сопротивления Н противоположно по знаку электродвижущей силе Ех, и на вход усилителя подается напряжение 1/вх = — /вых = = Ех — /вых / . Напряжение 1/вх преобразуется в переменное напряжение, которое затем многократно усиливается и вновь преобразуется в постоянное. Это напряжение управляет током /вых око вечного каскада усилителя. При достаточно большом коэффициенте усиления напряжение (/вых мало отличается от э. д. с. Ех, и благодаря этому ток, протекающий через электроды в процессе измерения э. д. с., весьма мал. Ток /вых, протекающий через сопротивление / , пропорционален э. д. с. электродной системы, т. е. pH анализируемого раствора. [c.364]

Движение электронов по проводнику показывает, что между точками (а) и (Ь) имеется разность потенциалов, величина которой может изменяться от нуля до некоторого максимального значения Е. В дальнейшем нас будет интересовать именно это значение электродвижущей силы Е. Для ее определения разорвем проводник, замыкавший цепь, и к точкам (а) и ф) приложим разность потенциалов, в точности равную Е и противоположную по знаку. Если при этом сила тока в цепи (3.9) падает до нуля, то система приходит в состояние равновесия, при котором сумма всех скачков потенциала, включая приложенную извне разность потенциалов Е, также равна нулю. Поэтому можем написать [c.49]

Система знаков электродвижущих сил и электродных потенциалов. В научной и учебной литературе применяют две системы знаков электродных потенциалов европейскую и американскую. Европейская система, применяемая в данной книге, рекомендована международным соглашением в Стокгольме. Согласно этой системе, условный электродный потенциал имеет знак -1- , если в гальваническом элементе, составленном из исследуемого электрода и стандартного водородного электрода, на первом электроде происходит реакция восстановления (поглощение электронов), а на втором — реакция окисления (растворение водорода и выделение электронов). Ехли в подобного типа элементе реакции на электродах идут в обратных направлениях, то электродный потенциал исследуемого электрода имеет знак — . [c.50]

Явления, характерные для конечной точки, устанавливаемой при титровании до остановки , в частном случае системы с двумя различными металлическими электродами были случайно замечены Фолком и Боуденом [27] при обычном электрометрическом титровании иода. Высокая точность определения конечной точки и простота требующейся аппаратуры побудили этих авторов детально исследовать и разработать новую электрометрическую методику. Схема прибора показана на рис. 20. На этой схеме В — батарея, Я — реостат, О — гальванометр, С — сосуд для титрования, Е,Е — платиновые проволочные электроды. Основное требование, предъявляемое к методу титрования до остановки , противоположно условиям других методов, в которых применяются биметаллические системы это требование заключается в том, что к электродам следует прилагать небольшую разность потенциалов. Малая разность потенциалов уравновешивается электродвижущей силой поляризации обратного знака. Поэтому в цепи гальванометра никакого тока не протекает и гальванометр стоит на нуле. При таких условиях метод титрования до остановки применим для всех систем, в которых происходит резкий переход от поляризации (или деполяризации) хотя бы на одном,электроде до полной деполяризации (или поляризации) на обоих электродах, совпадающей с концом реакции. Фолк и Боуден предположили, что поляризация вызвана адсорбцией кислорода на аноде и адсорбцией водорода на [c.88]

При соблюдении этих условий представляется возможным измерить обратимую электрическую работу (tj) — ")de и изменение свободной энергии dO, -отвечающее данной реакции. В условиях, когда гальваническая система находится в равновесии и в ней нет ни разряжения, ни заряжения, равна электродвижущей силе элемента. При протекании в элементе обратимого процесса обратимая электрическая работа равна ztEde. В зависимости от способа нормировки знака э. д. с. разность потенциалов 1)5 —ф" равна + или —Е. Следовательно, формулу (XV.34) можно переписать следующим образом [c.423]

Всякий источник электрической энергии — элемент и потребитель энергии — ванна, как это следует из выражения (У.13), характеризуются разностью электродных потенциалов и внутренним сопротивлением. Поэтому процессы зарядки и разрядки аккумулятора нельзя считать обратимыми чем больший ток проходит через электрохимическую систему, тем больше теряется напряжение. Э. д. с. элемента и напряжение на клеммах электролизера зависят также от материала электродов и от состава и концентрации потенциалобразующих ионов в растворе. Например, не только абсолютная величина, но и знак э. д. с. цепи, составленной из меди (положительного полюса) и цинка (отрицательного полюса), изменяется на обратный, если в системе (V. ) медный электрод погрузить вместо раствора сернокислой меди в раствор цианистой меди. Таким образом, напряжение и электродвижущая сила электрохимических систем существенно зависят от величины накладываемого или отбираемого тока, а также от состава и концентрации реагирующих на границе фаз электрод — электролит веп1,естБ. [c.145]

Таким образом, представляет собой норма,лизованное значение В табл. 5.8 приведены значения величины наибрлее важных и интересных электродных реакций. Положительное (или отрицательное) значение связано со знаком рассматриваемой реакции, т.е. указывает направление самопроизвольной реакции, протекающей в системе при введении водородных электродов. Порледовательность реакций, показанная в табл. 5.8, отражает "градиент ионизации". Другими оловами, изменение величины связано с электродвижущей силой, возникающей при протекании электродной реакции (5.87). Отрицательные значения соответствуют растворимым в кирлотах методам, причем ионы метадла в таком растворе образуются в результате анодной реакции, а гидрид-ионы - в результате катодной реакции. [c.187]

Электрофорез (катафорез) — неренос частиц золя в неподвижной жидкости к одному из электродов, к аноду или катоду, в зависимости от знака заряда частиц, при приложении электродвижущей силы. Электроосмос — перенос жидкости по отношению к граничащей с ней неподвижной твердой поверхностью при нрпложении эдс. Электрофорез и электроосмос подчиняются одной и той же закономерности и в совокупности наз. э л е к т р о к и н е т и-ч е с к и м и явлениями. Однако если электрофорез наблюдается не только в золях, но и в суспензиях и высокодисперсных эмульсиях, то электроосмос возможен только в системах с твердой дисперсной фазой. [c.464]

Вместо обозначения разность потенциалов лучше употреблять выражение. напряжение, которое определяется следующим образом электрическое напряжение между точками 4 и В по своему числовому значению и знаку равняется работе, необходимой для перемещения единицы положительного электричества от 5 к Л ). Напряжение относится, следовательно, всегда к двум точкам. Под электродвижущей силой, наконец, можно понимать способность какой-либо системы (источника электричества) вызывать напряжения. Она измеряется напряжением на концах разомкнутого > сточника электричества. [c.15]

Кларк, следуя соглашению, по которому АО используется со знаком минус, если реакция протекает спонтанно слева направо, считает [14] Спонтанная реакция, протекающая при постоянной температуре и давлении, будет сопровождаться потерей свободной энергии химической системы. В обратимой электрической ячейке, действующей в идеальных условиях максимальной работы, такое уменьшение свободной энергии химической системы будет выражаться, как произведение NFE (вольт-фарадей), где Е — электродвижущая сила ячейки, Р — число Фарадея, а —число эквивалентов электронов. Отсюда в спонтанном процессе РЕ будет использоваться для обозначения электрической энергии на выходе ячейки, а—АО чтобы отразить потери Свободной энергии химической системы или, если используется АО, то численному значению следует предпослать знак минус . Можно добавить, что в данном разделе термодинамические функции используются согласно рекомендациям Международного союза теоретической и прикладной химии (ОРАС) и противоположны по знаку употреблявшимся в ранних американских работах. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология